ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полярные характеристики радикалов из "Свободные радикалы" Первое приближение состоит в том, что радикалы считаются электрически нейтральными и, следовательно, щ подвержены полярным влияниям, существенным в случае ионных реакций. С этой точки зрения радикальные реакции должны были мало зависеть или совсем не зависеть от влияния растворителя и не зависеть от электронной природы реагирующих веществ. Иногда эта упрощенная точка зрения подтверждается, но Часто радикальные реакции заметно подвержены полярным влияниям. [c.19] Расчет показал, что диссоциация трет-бутилхлори-да происходит в 10 ° раз быстрее в водном растворе, чем в газовой фазе. Нечувствительность к природе растворителя настолько типична для радикальных реакций, что часто используется в качестве доказательства того, является вновь открытая реакция радикальной или ионной. [c.20] Если соударения одинаково эффективны и только статистика определяет отношение количеств, получаемых продуктов, - то ф должно быть равным 2. [c.21] Данные для бутана иллюстрируют известную предпочтительность, с которой происходит отщепление атомов водорода вторичной С—Н-связи по сравнению с первичной. Такая селективность связана с тем фактом, что вторичные связи С—Н слабее первичных, и вследствие этого атомы водорода вторичной С—Н-связи более лабильны. [c.23] В 1-фторбутане эта нормальная селективность в отщеплении атомов водорода вторич1ной С—Н-связи видна из данных по относительным скоростям воздействия на атомы водорода, наиболее удаленные от заместителя— атома фтора. Однако скорость отщепления атомов водорода от углерода в р-положении по отношению к заместителю изменилась на 1,7/3,7, или на 46%, против ожидаемого значения, а скорость отщепления атомов во/1орода от углерода в а-положении составляет 0,9/1,0, или 90% ожидаемого значения. [c.23] Вернуться к основной статье