ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НО- Окисление фуроксанового цикла до днух нитрогрупп из "Химия фуроксанов Реакции и применение Изд.2" Ее заметил еще Теннис в 1880 г. [394], но изоксазолиновый цикл в продукте перегруппировки и оксимную группу в нем выявил Анджели в 1892 г. [175]. [c.230] Убедительно подтвердили правильность структуры 172 Боултон с сотрудниками в 1981 г. [553, 554] с помощью Н и С ЯМР-спектроскопин н химических реакций. Они же отвергли другую структуру 173, предложенную в 1929 г. Понцио и Торресом, которые усовершенствовали проведение перегруппировки и выяснили целый ряд ее особенностей [395]. [c.230] Правильные структуры 172 и 174 установлены в работе [553]. [c.231] Перегруппировка протекает и в том случае, когда место арильного остатка занимает бензильиый (124, 553]. [c.232] Нужно иметь в виду, что при длительном нагревании инертный изомер может постепенно переходить в другой изомер, который с алкоголятом будет реагировать. Этим, по-видимому, следует объяснить частичное изменение инертного изомера фенилметилфуроксана т. пл. 62 С). которое наблюдали Понцио и Лонго прн длительном кипячении его в спиртовом растворе алкоголята натрия (396]. [c.232] Механизм реакции не установлен. Понцио и Торрес (395] предполагали, что реакция протекает с размыканием фуроксанового цикла до промежуточного образования линейной структуры, в которой метильная группа окислена до оксиметильной или альдегидной группы. Рассуждения Анджели (256], еще не знавшего правильной формулы исходного продукта, могут иметь лишь исторический интерес. [c.232] Окисление бензофуроксана 90%-ной перекисью водорода протекает примерно с такими же выходами в среде полифосфорной, 98% ной серной кнслот, сульфолана, а также в смеси с двуокисью селена в среде трет-бутанола [743. 784]. [c.233] В среде полифосфорной кислоты выход тетранитробензола 44% на использованный исходный возврат 83%). [c.234] Вернуться к основной статье