ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие литийалюминийгидрида и водорода над никелем Ренея из "Химия фуроксанов Реакции и применение Изд.2" При достаточно сильном нагревании фуроксановое кольцо способно расщепляться по двум связам - С-С и N-0 - и превращаться в две ннтрилоксидные группы. [c.234] При меньшей температуре димеризацня еще сильнее преобладает над изомеризацией, и, например, при 50 С после полного исчезновения полос поглощения нитрилоксида через 5 сут.) выход фуроксана составляет 78% (404]. [c.236] Однако эта схема еще требует подтверждения. [c.236] В пользу ступенчатого распада говорит также то, что среди продуктов термолиза метнлнитрофуразана и метилнитрофуроксана обнаружен в существенном количестве Me O N (выход 0,8 н 0,3 моля соответственно). в котором еще сохранилась связь С-С гетероцикла после первой ступени распада (556). [c.238] Первые члены обоих рядов продолжают наметившуюся тенденцию фуроксан менее стабилен, а фуразан более стабилен, чем соответствующие диметилзамещенные [559] (табл. 126). [c.238] Для фуроксана эта разница в скорости термораспада относительно диметилфуроксана настолько велика, что побудила авторов предположить преобладание в этом слу е согласованного механизма терморашада. [c.238] У двух изомеров фенилнитрофуроксана скорость термолиза одинакова (табл. 12в) [560) (для сравнения там же приведены данные для метил-нитро- и диметилфуроксаиов). Это обусловлено тем, что изомеризация происходит существенно быстрее, чем термораспад. [c.238] Примечание Первый порядок реакцнн сохранялся до глубины превращения 80%. Кинетические кривые термораспада фуроксана при Topp подчинялись уравнению автокатализа первого порядка до глубины превращения 8S-90%. [c.239] По отношению к соответствующему дн-Ме-замещенному. [c.239] Отрицательную энтропию активации - Д5 авторы связывают с упорядочением структуры в переходном состоянии хииоидиая структура бензольного кольца приближается к ароматической с выравниванием длин связей. По мнению авторов, отрицательная энтропия активации не согласуется с механизмом термораспада, предложенным в работе [556]. [c.240] Нитрилоксиды и изоцианаты можно улавливать химическим путем в момент их образования при термолизе фуроксанов. Для этого в реакционную среду вводят вещества, легко и прочно присоединяющиеся к продуктам термолиза. [c.240] К + К = (СН2)ю. в деканоле. 229 С, 1 чае, выход 70% [401. 405- 07]. [c.241] Вернуться к основной статье