ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, сопровождающиеся гомолизом а-СН-связи из "Органическая химия Ч1" Многие свойства простых эфиров являются следствием того, что на атоме кислорода, с которым связаны оба алкильных радикала, имеются неподеленные пары электронов. По этой причине эфиры могут проявлять свойства оснований (по Льюису). Будучи жесткими основаниями, они в определенных условиях должны образовывать оксониевые соединения с жесткими кислотами (см. разд. 3.1.3). [c.203] Это оксониевое соединение как соль слабого основания (простого эфира) гидролизуется при разбавлении водой при этом диэтиловый эфир выделяется в свободном виде. [c.204] Кислоты Льюиса, такие как AI I3, Zn lj, BF3, Sn l4, дают с простыми эфирами соответствующие оксониевые соединения, которые называют эфиратами. Они, как правило, устойчивы. Например, эфират трифторида бора-жидкость, которая перегоняется без разложения, а эфират тетрахдорида олова - кристаллическое соединение. [c.204] Причины высокой реакционной способности а-галогенэфиров в реакциях 5 , 2-замещения не столь очевидны. Высказывалось мнение, что в этом случае имеет место стабилизация переходного состояния за счет взаимодействия с несвязывающими орбиталями атома кислорода. Однако этот вопрос до конца еще не выяснен. [c.207] Высокую реакционную способность хлора в а-хлорзамещен-ных простых эфирах иллюстрируют следующие данные в 5 , 1-реакциях этилхлорметиловый эфир реагирует в 1 10 раз быстрее, чем трет-бутилхлорид, а в 5 , 2-реакциях метилхлормети-ловый эфир реагирует в 400 раз быстрее этилхлорида. [c.207] Таким образом, виниловые эфиры могут быть приготовлены не только присоединением спиртов к ацетилену (см. разд. 1.4.3). Важно отметить, что винилалкиловые эфиры в отличие от диалкиловых легко гидролизуются в кислой среде. Это иногда используют для синтеза ацетальдегида и, следовательно, уксусной кислоты, свободных от примеси токсичных солей ртути, что весьма важно, так как уксус является не только техническим, но и пищевым продуктом. [c.208] Вернуться к основной статье