ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Црнтрольные вопросы из "Органическая химия Ч1" Непредельные альдегиды и кетоны, молекулы которых содержат изолированные кратные углерод-углеродную и углерод-кисло-родную связи, не проявляют свойств, которые не были бы присущи алкенам, с одной стороны, и альдегидам и кетонам-с другой. [c.269] Комбинация указанных кратных связей придает молекуле органического соединения особые свойства в том случае, когда эти связи находятся в сопряженном положении, т.е. когда винильный и карбонильный фрагменты непосредственно связаны между собой. [c.269] Альдегиды и кетоны такого строения называют а,Р-непре-дельными, поскольку кратная связь углерод-углерод в них расположена между а- и Р-углеродными атомами. [c.269] Широкие возможности для синтеза а,Р-непредельных карбонильных соединений различного строения представляют описанные выше кротоновые конденсации. [c.269] В УФ-спектрах а,Р-непредельных альдегидов и кетонов, как и в УФ-спектрах, сопряженных алкадиенов (см. разд. 1.3.2.1), максимумы поглощения сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению с соответствующими насыщенными соединениями (батохромный сдвиг), а интенсивности пиков несколько увеличены. То же относится и к производным а,Р-непре-дельных альдегидов и кетонов (табл. 4.1). В ряде случаев это может быть использовано в целях идентификации. [c.270] Из реакций а, Р-непредельных альдегидов и кетонов с сильными нуклеофилами важное значение имеет взаимодействие с металлоорганическими соединениями. [c.271] СНзСН=СН-С(0)СНз У СНзСН(С,Н5)СН,-С(0)СНз. [c.271] Применение же литийорганических соединений дает возможность получать продукты 1,2-присоединения (т.е. соответствующие спирты) в обоих случаях. [c.272] При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273] Образование радикала инициирует окисление акролеина, которое происходит по той же схеме, что и окисление альдегидов предельного ряда (см. разд. 4.2.4), и приводит к образованию акриловой кислоты. [c.275] Вернуться к основной статье