ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изолирование подкисленной водой из "Токсикологическая химия Изд.3" Наиболее распространенным в практике судебно-медицинских лабораторий СССР является метод изолирования подкисленной водой. [c.124] Метод изолирования подкисленной водой, предложенный Драгендорфом. [c.124] По методу Драгендорфа а.пкалоиды и некоторые вещества неалкалоидного характера 2—3 раза извлекали при температуре 40—50° водой, содержащей серную кислоту. Водные вытяжки упаривали до сиропообразной консистенции, настаивали с 3—4-кратным объемом 96° спирта в течение 24 часов при темперагуре 30° и фильтровали. Фильтр с целью очистки обрабатывали петролейным эфиром, а затем последовательно экстрагировали бензином, хлороформом и снова петролейным эфиром. После извлечений из кислого раствора водную жидкость подщелачивали раствором аммиака и снова последовательно экстрагировали бензином и амиловым спиртом. Метод имел ограниченное применение, так как ои обладал рядом недостатков, главным из которых являлись упаривание сернокислой вытяжки на водяной бане до сиропообразной консистенции и применение нескольких органических растворителей. Эти операции могли привести к значительным потерям ряда алкалоидов. [c.124] Современная модификация метода извлечения подкисленной водой, в 1942 г. М. Д. Швайкова и А. В. Степанов для изолирования алкалоидов из объектов растительного происхождения предложили так называемый скоростной метод извлечения алкалоидов. В 1947 г. этот метод был применен А. А. Васильевой с целью изолирования алкалоидов из свежих внутренних органов трупа, а затем вошел в практику лабораторий страны. [c.124] Водный остаток подщелачивают раствором аммиака до pH 10 по универсальному индикатору и вновь 3—4 раза, соблюдая осторожность, экстрагируют небольшими порциями (по 15— 20 мл) хлороформа. Хлороформные извлечения, слитые вместе, по удалении хлороформа исследуют иа наличие алкалоидов и других веществ основного характера (см. стр. 160). [c.125] При исследовании на наличие алкалоидов соли, сахара и т. п. задача значительно упрощается. Такие продукты растворяют в воде, подкисляют винной (щавелевой) кислотой до кислой реакции (pH 2—2,5) и повторно экстрагируют хлороформом из кислого раствора, а затем из раствора подщелоченного аммиаком до pH 10. Хлороформные вытяжки исследуют на наличие веществ, экстрагируемых хлороформом из кислого и щелочного растворов. [c.125] При исследовании внутренних органов трупов (печень, желудок и т. п.) на наличие алкалоидов и других органических веществ поступают следующим образом 100 г тщательно измельченного материала заливают 200 мл дистиллированной воды (соотношение объекта и воды 1 2), подкисленной до pH 2,0—2,5 насыщенным водным раствором винной или щавелевой кислоты, и оставляют на 2 часа при периодическом взбалтывании. Водное извлечение сливают с твердых частиц объекта, а последние еще раз настаивают примерно час с водой, подкисленной винной или щавелевой кислотой до pH 2,5. Водную вытяжку процеживают через двойной слой марли. Объединенные извлечения центрифугируют. Прозрачную жидкость повторно экстрагируют хлороформом из кислого раствора (3—4 раза по 15—20 мл хлороформа), а затем из щелочного (3—4 раза). Подщелачивание до pH 10 производят 25% раствором аммиака, проверяя реакцию среды по универсальному индикатору. [c.125] Соединенные вместе хлороформные вытяжки из кислого раствора исследуют на вещества, изолируемые из кислых растворов, а хлороформные вытяжки из щелочного раствора — на алкалоиды и синтетические вещества основного характера. [c.125] Достоинства и недостатки метода изолирования подкисленной в о д о й. Метод изолирования алкалоидов и других органических веществ, имеющих токсикологическое значение, подкисленной водой обладает рядом преимуществ перед методом извлечения подкисленным спиртом. Наиболее важные из них следующие. [c.125] Недостаток метода заключается в трудности использования его для исследования на органические вещества, трудно растворимые в воде, а иногда также при исследовании сильно загнившего трупного материала. [c.126] Частный метод изолирования подкисленной водой, предложенный В. Ф. Крамаренко. Исследованиями было показано влияние pH среды и природы кислоты на изолирование алкалоидов из объектов белкового происхождения водой, влияние pH среды и природы органического растворителя на экстрагирование некоторых токсикологически важных алкалоидов из водных извлечений, влияние электролита на полноту экстрагирования. [c.126] Примечание. В таблицу включены данные кафедры аналитической и токсикологической химии Львовского медицинского института. [c.128] На степень извлечения алкалоидов органическими растворителями из водных растворов определенное влияние оказывают электролиты. С увеличением концентрации электролитов в водных растворах степень экстракции алкалоидов органическими растворителями повышается. Из кислых водных растворов, на- сыщенных Na l или (NH4)2S04, алкалоиды экстрагируются лучше, чем из растворов, не содержащих этих электролитов, причем характер кислоты оказывает влияние на процесс экстрагирования алкалоидов в случае подкисления щавелевой и соляной кислотами алкалоиды лучше экстрагируются из водных растворов, чем при подкисленни серной кислотой. [c.129] Методика изолирования алкалоидов, разработанная В. Ф. Крамаренко, сводится к следующему тщательно измельченный биологический материал заливают в колбе разбавленным раствором серной кислоты до покрытия твердых частей объекта, хорошо перемешивают и с помощью серной кислоты доводят pH до 2,5. Через 2 часа убеждаются в сохранении pH 2,5 и твердые части объекта отделяют процеживанием через марлю. Операцию извлечения повторяют 2—3 раза, настаивая по 1—2 часа с водой, подкисленной серной кислотой до pH 2,5. [c.129] Оценка рекомендованного метода (В. Ф. Крамаренко) в сравнении с методом изолирования подкисленным спиртом (Стаса-Отто) и подкисленной водой (в первоначальной модификации), сделанная Крамаренко, характеризует метод положительно по отношению к ряду алкалоидов (см. табл. 4). [c.130] Кроме описанных методов изолирования алкалоидов, при химико-токсикологических исследованиях иногда для отдельных алкалоидов (ареколин, никотин, кониин) рекомендуется дистилляция с водяным паром с последующим экстрагированием алкалоида из дистиллята соответствующим органическим растворителем. [c.130] Все описанные методы изолирования алкалоидов не гарантируют, однако, получения настолько чистого вещества, чтобы оно могло быть обнаружено и определено в дальнейшем обычными аналитическими реакциями и методами. Как правило, алкалоид или другое вещество основного характера, представляющее токсикологический интерес, изолируется из объектов исследования вместе с жирами, жирными кислотами, белками и продуктами их распада (смолы, красящие вещества и т. п.), маскирующими это вещество и мешающими его обнаружению и определению. Особое значение при этом приобретает очистка изолированных из биологического материала (трупный материал) алкалоидов. [c.130] Коллектив кафедры токсикологической и аналитической химии Львовского медицинского института успешно продолжает свои исследования по изучению условий изолирования и экстрагирования алкалоидов (анабазин и никотин, ареколин, тебаин, наркотин, нарцеин, пилокарпин и др.) и барбитуратов. [c.130] Примечание. I—pH максимума экстракции II—% экстракции. Таблица составлена по материалам В. И. Поповой. [c.130] Показано также, что влияние электролитов иа экстракцию зависит и от природы электролита, и от его количества ири введении больших количеств электролитов (50% или даже 25/о) барбитураты выпадают в осадок. [c.131] Вернуться к основной статье