ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЫТерхлорат аммония из "Перхлораты Свойства, производство и применение" Перхлораты элементов первой группы периодической системы и перхлорат аммония представляют собой белые кристаллические твердые вещества. Некоторые термодинамические свойства этих соединений приведены в табл. 11. [c.43] И далее (за некоторыми исключениями) Ср — молярная теплогмко2ть, кз.л1м.)Л1 гра() 5 - —энтропия, кал/моль-грай] — теплота образования, ккал/моль, — свободная энергия обра зования, ккал/моль. — Доп. pea. [c.43] Все эти соединения, кроме перхлората лития, являются диморфными температуры превращения их из ромбической формы в кубическую помещены в табл. 12 (стр. 44). [c.43] Данные о структуре кристаллов н магнитной восприимчивости этих перхлоратов приведены в книге Меллора . Четко выраженную температуру плавления имеет только перхлорат лития. Остальные перхлораты разлагаются при температуре, близкой к температуре плавления илп ниже ее. Некоторые термодинамические свойства перхлоратов аммония и щелочных металлов в растворах приведены в табл. 13 (стр. 45). [c.43] Кислород, содержащийся в перхлорате аммония, не может быть, однако, полностью использован для сгорания топлива часть его должна расходоваться на сгорание иона аммония. [c.44] Мэрвин и Вулавер изучили термическое разложение перхлоратов лития, натрия и калия наряду с другими перхлоратами. Исследованиями авторов установлено, что при разложении образуются хлориды и выделяется кислород только в этих трех случаях. Кривые потерь веса в зависимости от температуры имеют резкий излом в начале разложения и затем характеризуются изотермической областью уменьшения веса. [c.44] Перхлораты чрезвычайно хорошо растворимы в органических растворителях. В табл. 14 (стр. 46) приведены данные о растворимости перхлоратов аммония и щелочных металлов в некоторых растворителях при 25 °С. [c.44] Этиловый фир. . Нераств. 113,72 Нераств Нераств. Нераств. Нераств. [c.46] Растворимость перхлоратов б первых восьми растворителях найдена Уилардом и Смитом а в остальных—Исбнном и Кобе . Аналитическое определение перхлората калня основано на его низкой растворимости в этиловом спирте. [c.46] Результаты измерения молекулярной, катионной и анионной магнитной восприимчивости перхлоратов первой группы элементов помещены в табл. 15. [c.46] Растворимость перхлората аммония в жидком аммиаке при 25 °С составляет 137,93 г/100 г ЫН,. Данные по растворимости МН СЮ в воде помещены в табл. 16. [c.47] Фрит приводит исчерпывающие сведения о равновесии в системе перхлорат натрия—сульфат аммония—перхлорат аммония—сульфат натрия—вода при 25 и 60 °С. Диаграмма равновесия этой системы изображена на рис. 4. [c.48] Было обнаружено, что при температуре ниже 290 °С разлагается только 28—30% перхлората аммония, а остаток представляет собой неразложившпйся перхлорат. Обработка этого остатка водяным паром омолаживает ЫН СЮ , и при последуюш,ем нагревании разложение возобновляется. Испытание многих других растворителей позволило установить, что омолаживающее действие растворителя пропорционально растворимости в нем перхлората при 25 °С. [c.49] Определены три разных значения энергии активации для разложения перхлората аммонпя. Энергия активации, равная 29,6 ккал/моль, найдена при температуре ниже 240 °С, а величина 18,9 ккал/моль—при температуре выше 240 С. Это изменение соответствует переходу кристаллов из ромбической формы в кубическую (см. табл. 12). Для области температур 400—440 С энергия активации составляет 73,4 ккал/моль. При таких температурах сублимация протекает быстрее, чем разложение твердой фазы и высокой энергией активации характеризуется, следовательно, разложение перхлората аммония в паровой фазе. Область плохой воспроизводимости данных наблюдается при 300—380 С полагают, что наличие этой области вызвано разрушением в процессе испарения поверхности кристаллов, вследствие чего обрываются цепи реакций разложения твердого вещества. [c.49] Наблюдалось, что раствор дымит на воздухе, вероятно, вследствие выделения свободной хлорной кислоты. [c.49] Плотность растворов перхлората амкюния в воде и в водной хлорной кислоте была определена при 15 и 25 С. Данные по электропроводности растворов перхлората аммония в безводной синильной кислоте и нитрометане показывают, что к этим растворам применимо уравнение Дебая—Хюкеля—Онзагера. Константа диссоциации перхлората аммония в растворе жидкого аммиака составляет 5,4-Ю . [c.49] Вернуться к основной статье