ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм и химизм каталитического крекинга из "Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. Ч 2" Химические превращения углеводородов крекируемого сырья, протекающие по карбений ионному цепному механизму на поверхности ЦСК, можно представить в целом в следующей последовательности. [c.117] Различие по реакционной способности образующихся кар бкатионов обусловливает вероятные направления превращений и ст епень участия их в дальнейших реакциях. Установлено, что ста бильность карбениевых ионов возрастает в ряду первичный вторичный третичный. [c.118] Третичный карбениевый ион является самым стабильным. Именно этим обусловлен высокий выход изопарафиЕшвых углево дородов, особенно изобутана, при каталитическом крекинге. [c.118] Поскольку образование С Н и требует высоких энергетических затрат, цепной распад карбкатионов прерывается до образования карбениевь[х ионов с числом углеродных атомов 3 — 5. [c.119] Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом также важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга. [c.120] В большинстве случаев изомеризация протекает более быстрее, чем крекинг и потому часто предшествует р —распаду. Сочетание реакций изомеризации и р —распада обусловливает повы — ш знное содержание в продуктах каталитического крекинга углево — дс родов изостроения. [c.120] Циклопентаньг в условиях каталитического крекинга более устойчивы, чем циклогексаны. Циклогексаны в этих условиях могут по, вергаться дегидрированию в арены посредством н—переноса. [c.121] При наличии длинных боковых цепей в циклоалкановом ка збениевом ионе возможны изомеризация боковой цепи и деал — ки ирование. [c.121] Бициклические циклоалкановые карбениевые ионы ароматизируются в большей степени, чем моноциклические. [c.121] Алкилирование и полимеризация—реакции, противоположные крекингу, протекают по карбений ионному механизму. При гемпературах ниже 400 °С они доминируют над крекингом, а при высоких температурах равновесие смещается в сторону деалкили — ро вания и деполимеризации. [c.121] Конденсация ароматических углеводородов, дающая соединения с более высокой молекулярной массой, вплоть до кокса. [c.121] Коксообразование. При осугцествлении реакций углеводоро — дов на кислошых кат ализаторах образуется углеродистый материал, называемый коксом, который не десорбируется с поверхности катализатора. Этот материал имеет атомное отношение водорода к углероду от 0,3 до 1,0 и спектроскопические характеристики, аналогичные таковым для полициклических ароматических соедине — ьий. [c.122] При крекинге ароматических углеводородов кокс получается бюлее обогащенным углеродом, чем при крекинге парафинистого сырья. В составе кокса крекинга сернистого нефтяного сырья всегда содержится сера. В среднем отнопшние содержания серы в коксе к се содержанию в сырье крекинга близко к единице. [c.122] Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности. [c.122] Образование каталитического кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123] Коксообразующая способность полициклических аренов воз — растает при увеличении их числа в ряду бензол — нафталин — антр.1цен и в ряду бензол — дифенил — терфенил. [c.123] Интенсивность образования дегидрогенизационного кокса определяется содержанием и типом отлагающегося на катализаторе метахла сырья. Наибольший выход этого типа кокса обеспечивают коба ьт, никель, медь и в меньшей степени ванадий, молибден, хром и железо. Интенсивность образования кокса, помимо свойств ка — тали штора и химического состава сырья, определяется также кинетическими параметрами технологического процесса. [c.123] Вернуться к основной статье