ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие на полимеры химически активных сред из "Химическая стойкость полимерных материалов" В отличие от физически активных сред химически активные агрессивные среды при контакте с полимерным материалом вызывают необратимые изменения химической структуры полимеров. Совокупность химических процессов, приводящих под действием агрессивных сред к изменениям химической структуры полимера, его молекулярной массы, называют химической деструкцией [7, с. 10]. [c.12] По отношению к веществам, обладающим окислительными свойствами, неустойчивы в принципе все полимеры. Наиболее активными химически действующими агентами окисления являются кислород, озон, окислительные кислоты, растворы некоторых солей, перекисные соединения. Деструкция полимеров под действием кислорода называется термоокислительной деструкцией и подробно рассматривается в ряде обзоров и монографий [25—28]. [c.13] Окисление полимеров под действием жидких сред (концентрированные растворы азотной, хлорной и других кислот) изучено в недостаточ ной степени и по этим вопросам есть отдельные экспериментальные paбotы. [c.13] По отношению к воде и водным растворам кислот и оснований в принципе неустойчивы полимеры с гетероатомами в основной или боковой цепи и теоретически устойчивы карбоцепные полимеры, не имеющие двойных связей в основных цепях и гетероатомов в боковых цепях. Однако реакции гидролиза в чистой воде для большинства названных выше полимеров протекают слишком медленно [7, с. 175]. В присутствии кислот, оснований и солей многоосновных кислот реакции гидролиза, как правило, значительно ускоряются и при эксплуатации полимерных изделий в таких средах гидролитическая деструкция является основным фактором, приводящим к выходу полимерных изделий и конструкций из строя. [c.13] На протекание процессов гидролитической деструкции большое влияние оказывает строение элементарного звена полимера. Так, например, скорость шелочного гидролиза поликарбонатов различается на несколько порядков в зависимости от того, какой заместитель находится в орто-положении ароматического ядра по отношению к карбонатной связи [29]. [c.14] Кроме того, при эксплуатации полимеров на них могут действовать различные органические вещества, приводящие к реакциям обменного разложения, часто называемые реакциями сольволиза. Так, например, при действии аминов шроисходит аммонолиз, спиртов — алкого-лиз, меркаптанов — меркаптолиз, уксусной кислоты — ацетолиз и т. д. Некоторые из этих реакций описаны в работах [7, с. 175 30]. [c.14] Функциональные группы полимеров могут вступать в разнообразные химические реакции галогенирования, сульфирования, нитрования и др. Например, при действии 58%-ной азотной кислоты ца полиэтилен, одновременно протекают реакции окисления (образуются карбонильные группы) и нитрования (образуются нитрогруппы), причем соотношение между скоростями этих процессов зависит от концентрации азотной кислоты в объеме полимера [31]. [c.14] При контакте полимеров с агрессивными средами необходимо учитывать различную сорбцию компонентов агрессивных сред. Например, при сорбции паров 28%-ной соляной кислоты пленками этилцеллюлозы при 35 °С вода и НС1 диффундируют единым фронтом и отношение концентраций воды и НС1 в полимере составляет около 10 , 1 i[34]. Примерно на пять порядков оказалась выше скорость диффузии воды, чем серной кислоты в пленках полиэтилентерефталата, причем серной кислоты сорбируется на несколько порядков меньше, чем воды [35]. [c.15] Вернуться к основной статье