ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химизм, термодинамика и кинетика реакций гидрогенолиза гетероорганических соединений сырья из "Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. Ч 2" Гидрогенолиз кислороАСолержаших соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.205] Из табл. 10.12 следует, что с повышением температуры константы равновесия реакций гидрогенолиза уменьшаются, особенно сильно для тиофена и его производных. Тем не менее в интервале температур, представляющем практический интерес, равновесие реакций практически нацело смещено вправо для всех гетероорга — иических соединений, за исключением тиофенов, для которых термодинамические ограничения все же 01цутимы и их гидрирование следует проводить при пониженных температурах на высокоактивных катализаторах. [c.206] Требуемая применительно к современным процессам каталитического риформинга глубина очистки от серы до остаточного ее содержания в гидрогенизате 1-10 для прямогонных бензинов с исходным содержанием серы (200— 1000) млн составит 99,8 %. Таким образом, для обеспечения таковой глубины гидрогенолиза требуется проведение процесса при температурах ниже 350 °С. [c.207] На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены тиофаны сульфиды дисульфиды меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207] Среди азотсодержащих углеводородов циклические соедине — ния подвергаются гидрогенолизу значительно труднее, чем содер — жасще азот в аминогруппах. [c.207] При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессеривания по сере обычно составляет п, = 1. При гидро-обессеривании сырья широкого ракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более. [c.207] Кинетическими исследованиями установлено, что кажущаяся энергия активации гидрообессеривания нефтяного сырья на алю — м окобальтмолибденовом катализаторе в интервале температур 340 — 425 °С составляет 46 — 88 кДж/моль (11 — 21 ккал/моль). [c.208] Вернуться к основной статье