ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислород из "Хронопотенциометрия" Реакция восстановления кислорода относится к числу наиболее хорошо изученных реакций на электродах различного типа. [c.138] Для ртутных электродов характерно значительное перенапряжение электровосстановления перекиси во дорода. Поэтому на ф — /-кривых, полученных на ртутном электроде, имеются две ступени [2], отвечающие восстановлению кислорода до перекиси водорода и перекиси водорода до воды. В каждой из этих стадий участвуют по два электрона, и следовательно должно соблюдаться тз = 3т1 [2]. Для восстановления кислорода в 1 М ЫС1 получено тг = 2,97т1 [2]. [c.139] На рис. 5-9 представлены хронопотенциограммы восстановления кислорода на палладиевом электроде в 1,0 М ЫаОН, насыщенном кислородом при атмосферном давлении. Кривая 3 характеризует восстановление оксидной пленки в растворе 1 М НаОН, из которого был удален кислород. Из сравнения кривых 1 и 2 видно, что наличие оксидной пленки приводит к некоторому искажению ф — /-кривой и увеличению переходного времени. [c.140] Лингейн [225] подробно исследовал восстановление кислорода, а также перекиси водорода как промежуточного продукта на платиновом электроде в кислых (1 М Н2504 и 1 М НС1О4) и щелочных растворах (1 М ЫаОН). В кислых средах, как правило, воспроизводимость определений хуже, чем в 1 М МаОН. Поэтому для целей анализа более приемлемы щелочные растворы. [c.140] При потенциалах пе Лходного времени наблюдается ф — /-кривая восстановления окислов платины [227, 228]. В 1 Л1 ЫаОН такая волна появляется при Ф = —0,8В (нас.к.э.). На рис. 5-10 показаны ф —/-кривые восстановления кислорода на платиновом электроде в 1 М растворе НаОН, насыщенном кислородом при атмосферном давлении. Кривая У снята непосредственно после поляризации электрода при анодных потенциалах в течение 20 с, кривая 2 получалась после записи кривой I. Задержка потенциала на кривой / наблюдается при потенциалах отрицательнее —0,32 В, а на кривой 2 и последующих — при менее отрицательных потенциалах (—0,20 В). Уменьшение перенапряжения обусловлено, очевидно, тем, что восстановление кислорода протекает на восстановленной поверхности электрода. Из сравнения теоретических и экспериментальных зависимостей /т /Сог от т можно предположить, что восстановление кислорода на платиновом электроде протекает в одну четырехэлектронную стадию с образованием Н2О [225]. [c.140] Вернуться к основной статье