ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование парафинов из "Общая химическая технология органических веществ" При определенных условиях процесса хлорирования можно получить преимущественно одно из хлорзамещенных. [c.175] Хлорирование парафиновых углеводородов проводят в паровой и в жидкой фазах различными способами нагреванием реакционной смеси термическое хлорирование), в присутствии различных катализаторов каталитическое хлорирование), при специальном освещении компонентов реакции фотохимическое хлорирование). [c.175] Гомологи метана вступают в реакцию с хлором легче, чем СН4 этан хлорируется при 300—375 °С, м-пентан—при 250— 300 С. При низких температурах атомы водорода у третичных и вторичных углеродных атомов в молекуле углеводорода замещаются с большей скоростью, чем у первичных с повышением температуры реакции это различие в скоростях уменьшается, и при 600 °С замещение проходит с одинаковой скоростью. [c.176] Каталитическое хлорирование углеводородов проводят чаще всего в жидкой фазе, причем газообразные углеводороды предварительно растворяют в хлорорганических растворителях. Каталитическое хлорирование парафинов протекает при более низких температурах, чем термическое хлорирование. Например, в присутствии катализатора четыреххлористый углерод может быть получен при 250—300 °С, без катализатора—при 460 °С. [c.176] В качестве катализаторов применяют как хлориды металлов (Си, Sb, Sn, Si) и металлоидов (J, S), так и высокопористые материалы (активный уголь, пемза, силикагель). Наиболее активные из них—хлористая медь u lj, нанесенная на высокопористый материал, а также органические соединения—перекись бензоила и некоторые нитрилы. [c.176] Из приведенных уравнений видно, что образование хлоридов происходит путем последовательного замещения водородных атомов в углеводороде на атомы хлора. Эта реакция была открыта французским ученым Дюма и получила название металепсии. [c.176] Соотношение количеств образующихся хлорзамещенных метана зависит в значительной мере от соотношения объемов хлора и метана в исходной смеси (рис. 61). [c.176] Зависимость состава продуктов хлорирования ме-теплового эффекта реакции от соотношений хлора и метана. [c.177] Перечисленные выше ценные свойства хлористого метилена определили его применение в качестве хорошего растворителя. Он применяется в производстве негорючей кинопленки, для очистки материалов от красок и смазочных масел от парафина. Хлористый метилен обладает слабым наркотическим действием и менее ядовит, чем хлороформ и четыреххлористый углерод. [c.178] Хлороформ обладает сильным наркотическим действием и ранее применялся в медицине для наркоза. Хлороформ растворяет некоторые эфиры целлюлозы, гуттаперчу и многие синтетические смолы. Однако наркотическое действие хлороформа препятствует широкому использованию его в качестве растворителя. [c.179] Хлороформ применяют также для получения хлорфторугле-водородов (стр. 129), для синтеза красителей и фармацевтических препаратов. [c.179] Образующийся хлороформ вместе с парами воды выводили из реактора и после конденсации отделяли от воды. [c.179] В настоящее время хлороформ совместно с четыреххлористым углеродом получают фотохимическим хлорированием метилен-хлорида (рис. 63). Процесс хлорирования проводят при 50 °С в эмалированном или освинцованном хлораторе колонного типа. [c.179] В аппарате имеются лючки для установки ртутных светильников. Для отвода реакционного тепла хлоратор снабжают рубашкой и теплообменными элементами, устанавливаемыми внутри. [c.179] Жидкие продукты реакции из хлоратора отводят в сборник 4, затем подают в ректификационные колонны, где последовательно выделяют непрореагировавшие метиленхлорид, хлороформ и четыреххлористый углерод. Метиленхлорид возвращают на хлорирование. [c.180] Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) I4 (темп, кип. 76 °С, темп. пл. —23 °С, плотность при температуре кипения 1,594 ej M ) хороший, практически негорючий растворитель, слабо гидролизующийся водой. В присутствии металлов скорость гидролиза возрастает. Четыреххлористый углерод используется в качестве огнетушащей добавки к горючим фумигантам (сероуглерод, дихлорэтан, стр. 350). [c.180] Пары сероуглерода затем конденсируют и очиш,ают. [c.180] Этан вступает в реакцию с хлором значительно легче, чем метан, что позволяет использовать для хлорирования не только чистый углеводород, но и природный газ, содержащий 90% СН4 и 10% jHj. В указанных выше условиях этан хлорируется почти полностью, хлорпроизводные метана практически не образуются. [c.181] Вернуться к основной статье