ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворители, используемые при титровании кислот из "Кислотно-основное титрование в неводных растворах" ДЛЯ определения соединений, которые в неводных растворах проявляют кислые свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протофильные, протогенные и амфипротные) и апротонные растворители. [c.100] В качестве сред для титрования очень слабых кислот обычно применяют протофильные растворители, например диэтиламин, этилендиамин, бутиламин, моноэтаноламин, пиридин, пиперидин и ряд других аминов, диметилформамид и другие органические основания. Так, в среде безводного этилендиамина успешно титруют фенол и слабые карбоновые кислоты 303—310]. Однако получение этилендиамина, свободного от воды и кислых примесей, весьма трудоемкий и дорогой процесс. Поэтому для определения очень слабых кислот чаще используют бутиламин — более дешевый и доступный растворитель [143, 307, 311, 312]. Вода и кислые примеси значительно уменьшают резкость конечной точки титрования в среде бутиламина. Прекрасным растворителем для титрования сильных, слабых и очень слабых кислот является пиридин [141, 305, 307, 309, 313—323]. Благодаря малой диэлектрической проницаемости (12,5) в среде пиридина можно проводить дифференцированное определение смесей сильных и очень слабых кислот но он имеет ограниченное применение из-за резкого, неприятного запаха. [c.100] Наряду с аминами в качестве сред для титрования кислот можно использовать и некоторые амиды. Одним из доступных и сравнительно дешевых растворителей является диметилформамид [324—327]. Диметилформамид обладает слабоосновными свойствами, что дает возможность в его среде проводить дифференцированное титрование смесей фенола с минеральными и карбоновыми кислотами [315, 328], но присутствие воды сильно искажает результаты титрования. [c.100] Гликолевые растворители (смеси гликолей со спиртами, кетонами, углеводородами, галогенпроизводными углеводородов и т. д.) проявляют слабые кислые свойства. Эти растворители обладают большой растворяющей способностью в отношении многих веществ. Иногда вещества, практически нерастворимые в любом индивидуальном растворителе, легко растворяются в гликолевом растворителе. В среде гликолевых растворителей можно проводить дифференцированное определение смесей кислот [141, 335 - 339]. Например, в среде этиленгликоль—ацетон (2 1) можно определять двух- и трехкомпонентные смеси минеральных и карбоновых кислот. [c.101] Для титрования кислот и их смесей используют амфипротные растворители — разнообразные спирты, кетоны, нитрилы, эфиры и т. п. [c.101] Спирты, как наиболее доступные и дешевые растворители, широко применяются для титрования сильных и слабых кислот. В качестве сред для титрования используют метиловый [340—342], этиловый 340, 342—346], пропиловый и изопропиловый [141, 340, 347—349], бутиловый, изобутиловый и трег-бутиловый [100, 101, 141, 340] спирты, а также смеси спиртов друг с другом [350], бензолом [312, 351], диоксаном [345], пиридином [317] и кетонами [352, 353]. Сорастворители берутся для увеличения растворяющей способности спирта и для получения более резких скачков титрования. В спиртах, особенно низших, хорошо титруются смеси минеральных кислот [343, 354]. В изопропиловом, изобутиловом и т/ йг-бутиловом спиртах титруют смеси карбоновых кислот с фенолами [100, 128, 347] и смеси дикарбоновых кислот [129, 355]. Одним из лучших растворителей для титрования очень слабых кислот является грет-бутиловый спирт [100, 101, 141, 351], он обладает меньшей кислотностью по сравнению с представителями низших спиртов. Растворы кислот в грег-бутиловом спирте более устойчивы, чем в других спиртах. В его среде дифференцированно титруются четырехкомпонентные смеси сильных и слабых кислот, например смесь пикриновая кислота -f 2,4 динитрофенол + -Ьо-нитрофенол +фенол. [c.101] Хорошим дифференцирующим растворителем является ацетонитрил [128, 129, 141, 305, 315, 364, 379, 380]. В его среде хорошо титруются минеральные и органические кислоты и их смеси. [c.103] В качестве сред для титрования кислот используют также эфиры уксусной кислоты [128, 340, 364], диоксан и его смеси с водой [305, 381—383]. [c.103] Из апротонных растворителей для титрования кислот используют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие углеводороды [384—386]. Наиболее широко применяют хлороформ [340, 364] и бензол [316, 373, 387]. В апротонных растворителях можно титровать сильные, слабые и очень слабые кислоты и их разнообразные смеси. Высокое дифференцирующее действие апротонных растворителей можно объяснить низкими значениями их диэлектрической проницаемости. Однако при титровании в среде таких растворителей, как бензол (е = 2,28), толуол (е = 2,38), хлороформ (е = 4,8), в начале процесса титрования наблюдаются неустойчивые показания потенциометра. Поэтому чаще титруют не в чистых апротонных растворителях, а в смесях их со спиртами [312, 35 , 388], кетонами [389], нитрилами [129, 390] и другими растворителями в соотношении от 3 1 до 10 1. Сорастворители используются для увеличения диэлектрической проницаемости раствора, хотя в некоторых случаях они уменьшают резкость конечной точки титрования. [c.103] В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103] Вернуться к основной статье