ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О принципе выбора эмульгатора из "Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности" Гретом и Вилсоном [144] впервые систематически исследована зависимость параметров полимеризации мономеров различной полярности— стирола и винилацетата от числа ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) эмульгатора. Ими прослежена зависимость устойчивости латекса (образование коагулюма), его вязкости и размера частиц, а для стирола также скорости полимеризации от числа ГЛБ эмульгатора или смеси анионогенного и неионогенного эмульгаторов (алкиларилсульфоната и полиоксиэтилированной олеиновой кислоты). [c.127] При полимеризации стирола была получена оптимальная область числа ГЛБ для скорости полимеризации, устойчивости, степени дисперсности и вязкости латекса. Эта область для различных рецептов и типов эмульгаторов лежит в. пределах чисел ГЛБ от 13 до 16. Показано, что с увеличением концентрации эмульгирующей смеси возрастает скорость полимеризации и уменьшается размер частиц. [c.127] Таким образом, был намечен принцип выбора эмульгатора для полимеризации стирола. Авторы [144], однако, отмечают, что при использовании эмульгаторов другого строения, например сульфоната с более высоким числом ГЛБ, также образуются стабильные полистироль Ные латексы. Несмотря на это, полученные в работе результаты намечают принцип подхода к регулированию таких важных свойств, как размер частиц и вязкость латекса. Например, меняя число ГЛБ изменением компонентов эмульгирующей смеси, можно варьировать вязкость латекса от 0,018 до 0,375 Па-с. Еще большего изменения вязкости (от 0,01 до 6 Па-с) можно достигнуть изменением химической природы эмульгатора. [c.127] Менее четкие даы ые аюлучены авторами дли зависимости иолимеризации винилацетата от числа ГЛБ эмульгатора. Возможно, это связано с тем, что с целью предотвращения флокуляции частиц в большинстве опытов использовали добавки полимерного эмульгатора — гидроксиэтилцеллюлозы или поливинилового спирта в связи с этим размер частиц достигал 19 мкм. Было найдено, что для устойчивости образующейся дисперсии также характерна оптимальная область числа ГЛБ эмульгатора, находящаяся в пределах 14,5—17,5, т. е. несколько превышающая оптимальную область ГЛБ при полимеризации стирола. [c.128] Бонди [145] считает, что принцип выбора эмульгатора для различных полимеризационных систем должен заключаться в соответствии его числа ГЛБ полярности мономера, причем в общем случае число ГЛБ должно возрастать с увеличением полярности или гидрофильности дисперсной фазы. Так, в случае полимеризации акрилатов число ГЛБ эмульгатора должно возрастать в следующей последовательности 2-этилгексилакрилат бутилакри-лат этилакрилат метилакрилат. Бонди считает, что чем более гидрофобна дисперсная фаза, тем более чувствительна система к отклонениям числа ГЛБ от оптимального. [c.128] Применимость указанного принципа при выборе эмульгатора была исследована в случае эмульсионной полимеризации винилхлорида [146]. Число ГЛБ меняли изменением соотношения смесей эмульгаторов, составленных на основе лаурилсульфата натрия, лаурата натрия, монолауратсорбитана, алкиларилсульфоната, характеризующихся соопветственно числами ГЛБ 40 20,8 8,6 11,7. [c.128] При исследовании полимеризации в присутствии смесей эмульгаторов, характеризующихся числами ГЛБ от 10 до 38, было найдено, что скорость полимеризации и механическая устойчивость латекса увеличиваются, а диаметр частиц уменьшается. [c.128] Эти результаты отличаются от результатов, полученных Гретом и Вилсоном [144]. Авторы объясняют это тем, что полимеризация винилхлорида не подчиняется теоретическим закономерностям для стирола в связи с низкой растворимостью поливинилхлорида в мономере. Влияние исследованных смесей эмульгаторов на полимеризацию связывается не с числом ГЛБ, а с концентрацией компонента смеси, особенно эффективного при протекании процесса. Так, установлено, что резкое увеличение скорости при исследовании смесей лаурата натрия с алкиларилсульфонатом наблюдается при концентрации первого, соответствующей значению ККМ. Авторы считают, что принцип, основанный на числе ГЛБ эмульгатора, может быть успешно использован не при эмульсионной, а при суспензионной полимеризации хлорвинила. [c.128] Показано [70, 73, 130], что адсорбция эмульгаторов различного типа на границе вода — мономер снижается с уменьщением межфазного натяжения на этой границе так, в ряду метилакрилат — этилакрилат — бутилакрилат — 2-этилгекоилакрилат — стирол она закономерно возрастает. Кроме того, адсорбция изменяется в зависимости от природы эмульгатора. [c.129] Вернуться к основной статье