ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности наполненных систем, полученных кристаллизацией полимера-наполнителя в матрице полимера-связующего из "Физическая химия наполненных полимеров" Остановимся еще на одной интересной проблеме получения систем, наполненных полимерами. Речь идет о возможности возникновения фазы полимерного наполнителя при кристаллизации в полимерной матрице другого полимера при условии их термодинамической несовместимости. В зависимости от условий кристаллизации полимера-наполнителя в расплаве полимера-связующего будут возникать структуры, различающиеся размерами и распределением по размерам. Этот вопрос только начинает исследоваться, но решение его создаст большие возможности в регулировании свойств наполненных полимеров, тем более, что должно наблюдаться взаимное влияние компонентов и, следовательно, для такой системы можно ожидать влияния полимерного наполнителя на условия кристаллизации полимера-матрицы. [c.233] Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиоксиметилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации (ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах (что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. Однако этого обнаружено не было. [c.234] Учитывая, что образование переходной области на границе раздела фаз между несовместимыми компонентами должно облегчаться в случае близких значений гибкости их макромолекул, а также понижения молекулярной массы полимера-матрицы, было интересно исследовать композиции на основе линейного полиэтилена (размер частиц 40 мм) и олигоэтиленгликольадипината (ОЭГА). Эти полимеры обладают сходными конформационными характеристиками как в растворе, так и в кристаллическом состоянии. [c.235] ПЭ в смеси связано с большим значением хг. что свидетельствует о низкой термодинамической совместимости компонентов в расплаве. Напомним, что введение минеральных наполнителей в кристаллизующиеся полимеры также мало влияет на их температуры и теплоты плавления. [c.236] ПЭ в неизотермических условиях показали, что указанные полимеры во всем диапазоне состава термодинамически несовместимы, однако возможно образование размытого переходного слоя в результате диффузии сегментов ОЭГА в меж-структурные участки ПЭ. Появление диффузной межфазной границы раздела приводит к прекращению зародышеобразующего действия частиц ПЭ и замедлению неизотермической кристаллизации ОЭГА в присутствии жесткой полиэтиленовой матрицы. [c.238] Из изотерм кристаллизации чистого ОЭГА были рассчитаны значения параметров п, к и полупериод кристаллизации туа- Близкие к 3 значения параметра п для начальной стадии кристаллизации ОЭГА соответствуют росту сферолитов на гетерогенных зародышах. [c.238] Некоторое замедление кристаллизации на заключительной стадии, сопровождающееся уменьшением п примерно до 2, вероятно, связано с наличием некристаллизующихся примесей в расплаве ОЭГА. [c.238] Вернуться к основной статье