ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пламена органических горючих веществ и городского газа из "Основные характеристики горения" Пламена газообразных органических горючих веществ и городского газа. имеют сложный спектральный состав [44, с. 162]. [c.128] В спектрах этих пламен наблюдаются три системы полос СН, начинающиеся примерно при одной длине волны. Системы полос имеют разрешенную вращательную структуру, характерную для спектров двухатомных гидридов, и дуплетные ветви, показывающие, что молекула- излучатель имеет нечетное число электронов. Поскольку аналогичные полосы легко получить в условиях разряда в парах чистых углеводородов, излучателем полос может быть только радикал СН. [c.128] Известные полосы Сг представляют собой компактную систему, расположенную в зеленой области спектра. Полосы имеют оттенение со стороны более коротких волн, и образуют хорошо различимые серии. Наиболее характерная серия полос была впервые выделена в 1857 г. Сваном и обычно носит его имя. В течение длительного времени высказывалось много различных предположений о природе полосы, пока, наконец, в 1928 г. в результате развития теории молекулярных спектров и изучения тонкой структуры полос не было показано, что они принадлежат частице Сг. [c.128] Впервые полосы С(0)Н в спектре углеводородного пламени были получены и тщательно изучены Вайдиа в 1934 г. (спектр этилен-воздушного пламени) их легко обнаружить и в спектрах пламен любых углеводородов, включая метан, ацетилен и бензол. Полосы расположены в интервале 250,0—400,0 нм наиболее интенсивные полосы лежат между полосами 0Н при 306,4 нм и СН при 390,0 нм. Хотя некоторая неопределенность относительно природы излучателя полос и сохраняется, имеющиеся в настоящее время данные показывают, что их наиболее вероятным носителем является радикал (0)H [65]. Ельтентон [66] идентифицировал радикал С(0)Н в пламени метана и пропана (при низком давлении) масс-спектроскопическим методом. [c.128] Группа полос, расположенных вблизи 405,0 нм между основными полосами СН при 431,5 и 390,0 нм, обнаружена в спектрах голов комет, а затем получена в спектре разряда в потоке паров углеводородов. В последние годы эти полосы удалось наблюдать в различных пламенах. Дьюри [67] впервые получил их в спектре диффузионных пламен углеводородов, горящих с фтором. Гейдон и Вольфхард [68] нашли полосы с кантом при 405,0 нм в спектрах углеводородов, горящих с влажным атомным водородом. Кисе и Босс [69] обнаружили эти полосы в спектре излучения внутреннего конуса и оболочки (или оперенья ) очень богатых кислород-ацетиленовых пламен. Эти же полосы были обнаружены в спектре поглощения газов, подвергшихся импульсному фотолизу. В настоящее время убедительно доказано, что излучателем полос является частица Сз [70—73]. [c.128] Спектр холодного пламени оовершенно не похож на спектр обычных горячих пламен и состоит из ряда сложных полос, расположенных в синей и ближней УФ-области спектра. Наиболее интенсивные равноотстоящие друг от друга полосы занимают область от 370,0 до 480,0 нм. Спектр холодного пламени впервые был изучен Эмелеусом в 1926 г. Кондратьев (1930 г.) предположил, что исследуемые полосы принадлежат формальдегиду СНгО. [c.129] Последующее изучение спектра резонансной флуоресценции формальдегида, выполненное Герцбергом и Францем в 1931 г., позволило Пирсу показать путем непосредственного сравнения спектрограмм, что спектр холодного пламени полностью тождествен спектру флуоресценции формальдегида. Эта тождественность была более точно доказана Кондратьевым (1936 г.), который измерил положения центральных линий полос Эмелеуса и показал, что длины волн этих линий совпадают с длинами волн соответствующих полос В спектре флуоресценции формальдегида. [c.129] В спектре очень горячих пламен обнаруживаются полосы СО в далекой УФ-области, вблизи границы прозрачности кварца. Эти полосы, оттененные со стороны более длинных волн, имеют четкие (Канты и весьма простую, хотя и не очень четкую вращательную структуру. Впервые они были получены Гейдоном и Вольфхардом в кислород-ацетиленовом пламени низкого давления позднее Хорнбек и Эрман [74] наблюдали эти полосы в спектре этого же пламени, горящего при атмосферном давлении. [c.129] При горении органических соединений, как и при их термическом разложении в инертных средах, образуются углеводородные радикалы. Так, радикал СНз был идентифицирован в углеводородных пламенах масс-спектроскопическим методом [66]. Радикалы, образующиеся при термическом разложении органических соединений, как правило, обнаруживаются и при разложении этих соединений в пламени. [c.130] Азот в воздушных пламенах обычно не вносит сколько-нибудь, заметной доли в излучение, однако в спектре более горячих пламен, например пламени стехиометрической смеси ацетилена с воздухом, присутствует слабая система полос СК в фиолетовой области, которая имеет коротковолновое оттенение и очень четкие серии. Эти ПОЛО1СЫ наиболее интенсивны в спектрах пламен, содержащих связанный азот, например в спектрах пламен с азотсодержащими горючими или с окислами азота в качестве окислителя. Другие системы полос, например полосы КН, N0 или ИНг, могут быть получены только в спектрах пламен, содержащих связанный азот. [c.130] Линия атомного углерода с Л=247,857 1нм обнаруживается только в спектрах очень горячих пламен богатых углеродом горючих. Впервые эта линия была найдена в спектре пламени низкого давления, однако она может быть получена и в спектрах пламен, горящих при атмосферном давлении. Наиболее четко она видна в спектре внутреннего конуса богатого ацетиленом кислородного пламени. [c.130] Вернуться к основной статье