ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фактора, влияющие на образование комплекса карбамида с н-алканами из "Производство и применение жидких парафинов" Давление. Комплексообразование н-алканов с карб-анвдои успешно протекав при атмосферном давленая. Увеличение давления способствует вовлечению в комплекс низкомолекулярных н-алканов [41]. При 0,35-1,75 МПа комплекс карбамида с н-пентаном был получен в интервале температур от 0°С до комнатной. Нами установлено, что в результате проведения комплексообразования при О,8-1,5 МПа стабильность комплекса с низкомолекулярными углеводородами нормального строения возрастает. [c.61] На рис.2.12 показано влияние температуры комплексообразования на температуру застывания депарафината. Температура комплексообразования зависит от углеводородного состава сырья. Для дизельных топлив, выкипающих в пределах 200-350°С, изменение температуры ком-пдексообразования от 20 до Зй°С не приводит к повышению температуры застывания топлив, т.е. к уменьшению выхода парафинов. Однако при депарафинизации фракций (особенно выкипающих до 320°С) из соснинской, волгоградской и ромашкинской нефтей изменение температуры в этих пределах на 2-3°С вызывает резкое понижение температуры застывания топлива. [c.62] Для полного извлечения из нефтепродукта н-алканов необходимо определить их содеркание или содержание коыплексообразующих углеводородов в сырье и в зависимости от этого рассчитать необходимое количество карб-амвда. [c.63] Влияние количества карбамида на выход и качество продуктов показано в работах [Ю, 11-14, 41, 42]. Влняние количества карбамида на температуру застывания депарафината из нефтей разного химического состава и на отбор парафина показано на рис.2.13. Зависимость выхода парафина и качества продуктов депарафинизации от количества карбамида и метанола приведе- на в табл.2.4. [c.63] Качество и агрегатное состояние капбамит а. ри комшлексообразовании с н-алканами карбамид можно применять в кристаллическом состоянии, в виде насыщенных растворов в спиртах, кетонах, эфирах и воде, а также в виде пульпы. Активность карбамида во многом определяется свойствами и размерами кристаллов, зависящими от способа их получения, наличия примесей и др. [c.67] В кристаллическом состоянии карбамид более активен, чем в состоянии раствора Выход комплекса при использовании кристаллического карбамида на 30% больше, чем при работе с техническим карбамидом, полученным из расплава [II]. [c.67] На рис.2.15 показано влияние качества карбамида на индукционный период комплексообразования. Как видно из рисунка, в реакционной способности карбамида двух видов при комплексообразовании наблюдается существенная разница. [c.67] Наши исследования показали, что при размерах частиц карбамида О,2-0,3 мм процесс комплексообразования в промышленных условиях заканчивается через 10-15 мин. [c.68] Как уже указывалось, непременным условием процесса комплексообразования с водным раствором карбамида является поддержание насыщенности раствора на всем его прйтяжении. Только в этом случае достигается максимальный выход парафина. Сохранение насыщенности раствора обеспечивается применением растворов, насыщенных при температуре выше температуры реакционной смеси. С возрастанием концентрации карбамида индукционный период комплексообразования сокращается и скорость его возрастает. [c.68] При проведении процесса с водным раствором карбамида в коиплексообравовании участвует растворенный карбамид, а твердый карбамид служит лишь источником пополнения растворенного [45]. Однако доказывается [4б], что комплекс образуется карбамидом в кристаллическом состоянии. Последнее подтверждается тем, что температура насыщения тощего раствора равна или близка к температуре охлаждения смеси. Поэтому, как считает автор [46], в комплексообразование вступает карбамид, выкристаллизовывающийся из раствора при его охлаждении. Известно, что чистоту парафина определяет полнота отмывки комплекса-сырца от депарафинированного дизельного топлива. Исследователи [43] пришли к выводу, что в случае использования кристаллического карбамида образуется хорошо промываемый комплекс, а следовательно, жидкие парафины получаются высокой степени чистоты. [c.68] С течением времени карбамид, циркулирующий в сястеме, теряет свою активность [48, 49], так как в нем накапли-ваются различиче примеси, тормозящие комплексообразование (ингибиторы). При депарафинизации водным раствором карбамида ингибиторы появляются также в результате экстракции этим раствором из сырья продуктов химических превращений карбамида и химического взаимодействия некоторых компонентов сырья с продуктами превращения карбамида [48]. При депарафинизации кристаллическим карбамидом ингибиторы в нем появляются в результате адсорбции карбамидом смолистых и других веществ. При проведении депарафинизации в водном растворе карбамида в результате термической обработки образуется бикарбонат аммония, который, взаимодействуя с компонентами сырья, в свою очередь образует ингибиторы. Кроме бикарбоната аммония в результате гидролиза карбамида в водных растворах появляется биурет, в присутствии которого процесс депарафинизации ухудшается [47]. [c.69] Однако единого мнения исследователей о влиянии бйурета на комплексообразование нет. Как правило, в случае кристаллического карбамида чЗиурета в процессе депарафинизации нефтепродуктов не образуется. Он может появиться при нарушении режима разложения комплекса и является балластом, но на процесс комплексообразования влияния не оказывает. [c.69] Кроме бйурета в карбамиде могут содержаться нитрата, хроматы и бензоаты, которые повышают температуру застывания депарафинатов [13, с. 62]. Активность карбамида на требуемом уровне поддерживают путем выделения названных примесей адсорбцией через активированный уголь [14] или в каждом цикле 4% использованного ранее кристаллического карбамида заменяют свежим или реактивированным [49]. Активность карбамида можно увеличить также путем подачи затравки - комплекса, образованного ракее, и повышением интенсивности перемешивания смешиваемых продуктов. [c.69] Некоторые соединения, такие, как ацетон, метилэтил-кетон, изопропанол, хлористый метилен и другие, могут быть одновременно растворителялш нефтепродуктов и активаторами процесса комплексообразования. О широком применении растворителей, особенно первой группы, сообщается многими исследователями[1-22, 29, 30, 34]. [c.70] В работах приводятся данные о влиянии количества растворителя на полноту извлечения н-алканов. Верхний предел ограничивается разложением комплекса. [c.70] ЧИНН сокращается число столкновений молекул карбамида и н-алканов и выход парафина уменьшается. Нижний предел разбавления ограничен трудностью перекачки густой суспензии комплекса, дизельного топлива и бензина. Так, количество растворителя должно обеспечивать содержание твердой фазы в суспензии 20-265 . На рис.2.16 показано влияние количества разбавителя (бензина) на температуру застывания депарафината. Из рисунка видно, что дизельные топлива из разных нефтей нужно разбавлять разным количеством растворителя, что обусловлено химическим составом топлива. Особенно низкое разбавление требуется для дизельного топлива из соснинской нефти, которое содержит всего 12 н-алканов. [c.71] Вернуться к основной статье