ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химическая очистка из "Безотходное производство в нефтеперерабатывающей промышленности" На нефтеперерабатывающих заводах физико-химические методы очистки сточных вод, как правило, играют вспомогательную роль. Они используются для химического окисления загрязнений, деэмульгирования нефтяных эмульсий и коагулирования взвешенных частиц. Наибольщий интерес представляют методы очистки сернисто-щелочных и сульфидных сточных вод. [c.151] Очистка сернисто-щелочных сточных вод. Сернисто-щелоч-ные сточные воды, являющиеся крупнотоннажными промышленными отходами нефтепереработки, образуются на нефтеперерабатывающих заводах в процессах щелочной очистки вырабатываемых светлых нефтепродуктов и сжиженных газов фракционирования. Состав этих вод зависит от качества перерабатываемой нефти и получаемых из нее продуктов, подвергаемых защелачи-ванию. Во всех сернисто-щелочных сточных водах присутствуют сульфиды, гидросульфиды, меркаптаны, фенолы и некоторые другие соединения. Кроме того, в них могут присутствовать нафтеновые и крезоловые кислоты. Состав сернисто-щелочных сточных вод, образующихся при очистке бензинов и сжиженных газов, приведен в табл. 20. [c.151] Поскольку каустическая сода является весьма дефицитным и дорогостоящим продуктом, исследователи, проектировщики и производсгвенлики должны применять такую технологию, которая позволит частично или полностью исключать из технологической схемы процесс очистки нефтепродуктов каустической содой. Если полностью не удается исключить очистку щелочью, то отработанные сернисто-щелочные воды следует использовать на самом заводе для нейтрализации кислых сточиых вод или в качестве реагентов (например, для защелачивания нефти перед установками ЭЛОУ). Можно также щелочные отходы передавать на другие предприятия, где их следует использовать непосредственно или в смеси с товарным реагентом. Только после реализации этих возможностей оставшуюся часть щелочных отходов следует подвергать специальной очистке. [c.152] С верха колонны газ стабилизации совместно с жирным газом из газосепаратора направляются на сероочистку моноэта-ноламином. Эта схема в режиме полной дебутанизации и частичной (не менее 14—16 /о) депентанизации бензина позволяет выпускать его без защелачивЗния. [c.153] Обычно для защелачивания бензинов каталитического и тер-, мического крекингов расходуется 0,5—1,5 кг/т каустической соды и значительное количество свежей воды для отмывки бензина от следов щелочи. Образующиеся при этом сернисто-щелочные сточные воды, содержащие фенолы, растворенный бензин и другие загрязняющие вещества, спускаются в канализацию. Следовательно, оборудование установок эффективными блоками стабилизации бензиновых компонентов позволяет не только сократить потери легких фракций бензина из резервуаров, но и уменьшить количество сточных вод, а следовательно, и потери растворенного бензина. Кроме того, при такой схеме увеличивается выход сероводорода, который может служить дополнительным источником получения серы, а также возрастает выход бутанбутиленовой фракции (до 10%). [c.153] Такими блоками стабилизации бензинов должны быть оборудованы все установки, производящие бензиновые фракции (атмосферной и атмосферно-вакуумной перегонки, термического и каталитического крекинга, коксования, гидроочистки и др.). При соблюдении этого условия можно значительно сократить общий расход щелочи, потребляемой заводом (в 2—3 раза), а следовательно, и количество сернисто-щелочных сточных вод, требующих очистки. [c.153] В процессе стабилизации бензиновых дистиллятов содержащийся в них сероводород и другие сернистые соединения распределяются между двумя фазами — углеводородными газами-(большая часть) и рефлюксом (состоящим из смеси сжиженных газов). Количество получаемых с блока стабилизации жидких углеводородов зависит от характера процесса, режима обработки, качества перерабатываемого сырья и давления в стабилизаторе. [c.153] Как уже отмечалось, при хорошей стабилизации бензиновых дистиллятов с депропанизацией и частичной дебутанизацией в них теоретически не должно содержаться сероводорода. Однако на практике в бензиновых дистиллятах после стабилизации могут присутствовать следы сераводорода, кроме того, в бензиновых дистиллятах, выделяемых из некоторых сортов сернистых и вы-сокосернистых нефтей прямой перегонкой, а также получаемых в результате термических или термокаталитических процессов, остаточное содержание серы и после удаления части меркаптанов может оказаться достаточно высо-ки.м, а для приготовления из них товарных бензинов требуется более глубокая очистка. В этом случае обработка бензинов щелочью или другими реагентами должна быть дополнена гидроочисткой, которая является универсальным методом удаления из моторных топлив всех содержащихся в них сернистых соединений. [c.154] Наряду с глубокой очисткой бензино-лигроиновых фракций гидрированием для тех из них, в которых остаточное содержание сероводорода незначительно, а меркаптаны присутствуют 1В количествах, подлежащих обязательному удалению, для доочистки фракций от меркаптановой серы можно применять окислительные или экстрактивные процессы. [c.154] Как показали исследования, сернисто-щелочные сточные воды, образующиеся при очистке нефтепродуктов на нефтеперерабатывающих заводах, могут быть использованы в различных отраслях производства. Так, например, была показана возможность использования этих сточных вод для сульфатной варки целлюлозы вместо сульфата натрия и каустической соды [78]. [c.154] Для этого сточные воды предварительно промывали ароматической фракцией для удаления ряда нежелательных органических соединений, а затем подвергали упариванию для удобства их транспортирования. Это позволило сэкономить до 40% щелочи, ранее расходуемой в этрм процессе. [c.155] Успещные испытания по применению предварительно демер-каптанизированных и обесфеноленных сернисто-щелочных сточных вод с концентрацией 8—15% без упаривания были проведены на Джезказганском, Алмалыкском и других горнометаллургических предприятиях цветной металлургии, а также на Ачинском полиметаллическом комбинате [79]. Изучению возможности использования отработанных сернисто-щелочных сточных вод на других производствах необходимо уделить больше внимания. [c.155] При эффективной утилизации отработанных щелочных отходов может оказаться экономически выгодной и экологически допустимой обработка нефтепродуктов каустической содой (простота процесса, доступность реагента). [c.155] В тех случаях, когда в сернисто-щелочных сточных водах содержится заметное количество нафтеновых кислот, их целесооб-, разно выделять с последующей переработкой в мылонафт, как это организовано на Грозненском, Краснодарском и некоторых других заводах. Разработана также технология получения наф-тенатов меди и кальция из щелочных отходов, содержащих нафтеновые кислоты [80]. [c.155] Получаемые нафтенаты применяют в кабельной промышленности в качестве антигнилостной пропитки, а также при изготовлении цветных асфальтобетонов и покрытий для полов. Щелочные отходы нейтрализуют свободной щелочью до pH около 7,5, смешивают с раствором сульфата меди в обогреваемом реакторе и отработанный раствор через нутч-фильтр, заполненный мраморным песком для улавливания нафтената меди, спускают в специальную емкость, в которую добавляют раствор извести для осаждения сульфатов в виде гипса. Осажденный в реакторе нафтенат меди сушат при перемешивании и постепенном повышении температуры до 100—110°С. Затем готовый продукт выгружают. Раствор щелочи после осаждения может повторно использоваться для производственных нужд [81, 82]. [c.155] Вернуться к основной статье