ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкены из "Органическая химия Том1" Большая термодинамическая стабильность того или иного стереоизомера необязательно гарантирует предпочтительность его образования в ходе реакции. В разд. 4.2 мы уже упоминали реакцию гидрирования бензола и его гомологов как метод получения циклогексанов. Рассмотрим эту реакцию подробнее. Например, гетерогенное гидрирование л-ксилола сопровождается получением 90% цас-1,4-диметилциклогексана и лишь 10% транс-изомера, являюш егося термодинамически более устойчивым в (е,е)-конформации. [c.226] Этот стереохимический результат объясняется механизмом гидрирования на твердой поверхности адсорбция молекулы арена на поверхности катализатора обеспечивает г нс-ориентацию метильных групп в продукте реакции (подробнее о гидрировании двойной связи на твердом катализаторе см. в разд. 5.4.4). [c.226] Обратите внимание Рассмотренная реакция относится к числу стереосе-лективных реакций. Стереоселективность - это предпочтительное образование в химической реакции одного стереоизомера по сравнению с другим. Реакции называют на 100% стереоселективными, если образуется только один изомер, и частично (на х%) стереоселективными, если один из стереоизомеров преобладает. Относительный вклад изомеров может также характеризоваться полуколичественно как высокая или как низкая стереоселективность (ср. с понятием стереоспецифичность , разд. 5.4.1). [c.226] Циклопропан получают действием цинковой пыли на 1,3-Дибромпропан, Циклопропан -газ без цвета и запаха, т. кип. - 34 °С, мало растворим в воде, растворяется в органических растворителях, с воздухом образует взрывоопасную смесь. Применяется в медицине для общей анестезии. [c.226] Аксиальная связь - связь в молекуле циклогексана (в конформации кресло ), направленная параллельно оси симметрии третьего порядка. [c.227] Банановая связь (Т-связь) - связь (7-типа, не имеющая максимального перекрывания атомных орбиталей, составляющих эту связь, поскольку они не направлены вдоль межъядерной оси. Такая связь существует, в частности, между атомами углерода в циклопропане. [c.227] Бициклоалканы - циклоалканы, имеющие в молекуле два цикла с двумя общими углеродными атомами. [c.227] Спироалканы - циклоалканы, имеющие в молекуле два цикла с одним общим углеродным атомом (узловой атом). [c.227] Стереоселективность - предпочтительное образование в химической реакции одного стереоизомера по сравнению с другим. [c.227] Торсионное напряжение (напряжение Питцера) - увеличение энергии молекулы, вызванное заслоненным положением СТ-связей. Например, для каждой пары заслоненных С-Н-связей это напряжение составляет 1 ккал-моль. [c.227] Трансаннул1фное напряжение (напряжение Прелога) - увеличение энергии молекулы, вызванное отталкиванием не связанных между собой атомов (или функциональных групп). [c.227] Угловое напряжение (напряжение Байера) - увеличение энергии в циклической молекуле, вызванное разницей между величиной внутреннего угла правильного многоугольника этой молекулы и величиной тетраэдрического угла, равной 109°28. Часто выражают через валентное отклонение а. [c.227] Циклоалканы - углеводороды с циклическим скелетом, содержащие атомы углерода в цикле только в состоянии р -гибридизации. [c.227] Экваториальная связь - связь в молекуле циклогексана (в конформации кресло ), направленная в сторону от оси симметрии третьего порядка (как показано ниже). [c.228] Задача 4.8. Какое соединение, по вашему мнению, является более стабильным цис-1,2-диметилциклопропан или шранс-1,2-диметилциклопропан Предложите объяснение. [c.229] Задача 4.10. Определите конфигурации хиральных центров в следующих соединениях. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. [c.229] Назовите исходное соединение и продукт реакции. [c.230] Задача 4.13. Завершите реакции. Определите конфигурацию продуктов реакций по К,5-номенклатуре. Дайте их названия по номенклатуре ИЮПАК. Изобразите продукты в наиболее устойчивой конформации. [c.230] Задача 4.14. Завершите реакции. Дайте объяснение. Hj/Ni. [c.230] Задача 4.15. Завершите реакции. Предложите механизм. Назовите продукт по номенклатуре ИЮПАК. [c.230] Вернуться к основной статье