ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том1" Эта реакция имеет промышленное значение и служит одним из основных источников ароматических углеводородов. В ходе реакции линейные алканы подвергаются циклизации и дегидрированию в присутствии гетерогенных катализаторов на основе оксидов алюминия и хрома при высокой температуре. [c.467] Необходимо иметь в виду, что процессы алкилирования (особенно в присутствии хлорида алюминия) могут быть затруднены не только отмеченными ранее изомеризацией алкилирующего агента и полиалкили-рованием, но и изомеризацией образовавшегося продукта алкилирования. [c.468] В ЭТОЙ реакции 1,3-диметил-5-изопропилбензол следует рассматривать как продукт изомеризации первоначально образовавшегося 1,4-диметил-2-изопропилбензола. [c.468] Восстановление жирно-ароматических кетонов является надежным методом получения алкилбензолов в препаративных количествах. Как уже отмечалось выше, такое восстановление может быть проведено по реакции Клемменсена или по реакции Кижнера-Вольфа (см. разд. 9.2.5). [c.469] В табл. 10.1 в качестве примера приведены физические свойства некоторых алкилбензолов. [c.470] Поскольку алкилбензолы содержат в своих молекулах и алифатический, и ароматический фрагменты, они способны реагировать как с радикальными, так и с ионными реагентами. [c.470] Реакции боковой цепи алкилбензолов имеют значительное своеобразие. Многие реакции у а-углеродного атома протекают в ряду алкилбензолов неизмеримо быстрее по сравнению с их алифатическими аналогами. Это обусловлено повышенной стабильностью промежуточно образующихся частиц - радикалов, анионов и катионов бензильного типа. [c.470] При К = К = Н указанные частицы называют соответственно бензиль-ным радикалом, бензильным анионом и бензильным катионом. Некоторые из этих частиц уже встречались в предыдущих разделах. Ниже обсуждены условия образования и особенности строения анионов и радикалов бензильного типа. [c.470] Присоединение бензольного кольца к алкильной группе значительно облегчает кислотную диссоциацию, соседней С з-Н-связи и обеспечивает тем самым повышенные кислотные свойства соответствующего углеводорода. Для примера ниже сравниваются значения рК ряда углеводородов (табл. 10.2). Значения рК слабых кислот, какими в общем являются углеводороды, измеряют в специальных условиях с применением сверхсильных оснований, а затем пересчитывают полученные значения, приводя их к шкале, в которой вода служит стандартным растворителем. [c.470] Увеличение числа бензольных ядер у С з-атома столь значительно повышает кислотные свойства углеводородов, что делает возможным их прямое металлирование. [c.471] Обратите внимание Плоская структура флуорена обеспечивает особенно благоприятные условия делокализации отрицательного заряда в частице сопряженного основания и как следствие - наиболее высокую кислотность этого углеводорода в указанном ряду соединений. [c.471] Легкость протекания многих радикальных реакций алкилбензолов, в частности галогенирования, нитрования и окисления боковой цепи, объясняется устойчивостью промежуточно образующихся радикалов бензильного типа. [c.471] Такие реакции идут, как и с алканами, по цепному радикальному механизму. Ниже приводится последовательность отдельных стадий в механизме реакции монохлорирования толуола. [c.472] По такому же радикально-цепному механизму идут реакции хлора и брома с другими алкилбензолами. [c.473] Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят действием разбавленной азотной кислоты. Замещение легче идет также у а-углеродного атома, поскольку реакция протекает по радикальному, но нецепному механизму (см. разд. 2.4.1). [c.473] Предпочтительность а-положения объясняется радикальным механизмом реакций окисления алкилбензолов и повышенной устойчивостью промежуточно образующихся радикалов бензильного типа. [c.474] Обработка гидропероксида кумила разбавленной серной кислотой ведет к получению фенола и ацетона с высоким выходом. Эта схема, включающая окисление кумола и разложение его гидропероксида, лежит в основе одного из наиболее экономичных промышленных методов производства фенола и ацетона (кумольный метод получения фенола см. также в разд. 17.2). [c.474] Если в молекуле имеется несколько алкильных групп, все они могут быть подвергнуты окислению. В качестве примера можно назвать окисление о-ксилола до фталевой кислоты. [c.475] В ходе реакций окисления алкилбензолов, как правило, окисляется боковая цепь, а бензольное кольцо в продукте реакции остается незатронутым. Исключение составляет обработка алкилбензола озоном бензольное кольцо при этом окисляется до карбоксильной группы. Реакцию проводят в две стадии взаимодействие алкилбензола с озоном в уксусной кислоте завершается обработкой реакционной массы пероксидом водорода. [c.475] В качестве заместителя X выступают атомы галогена, гидрокси- или сложноэфирные группы. Гидрогенолиз протекает легко как при действии литийалюминийгидрида, так и при гидрировании над палладием. [c.476] Вернуться к основной статье