ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидроизомеризация из "Каталитический риформинг бензинов" Изучалась [2] дегидроизомеризация алкилциклопентанов С,—Сд на алюмоплатиновом катализаторе в мягких условиях (350 °С 0,5 МПа), при которых реакция протекает достаточно селективно а состав и строение получаемых ароматических углеводородов зависят от состава и строения исходных алкилциклопентанов (табл. 1.3). [c.19] Скорости дегидроизомеризации зависят от характера замеш,аю-щих алкильных групп и их взаимного расположения в алкилциклопентанах. Вероятно эти зависимости играют определенную ролы и для дегидроизомеризации алкилциклопентанов при более высоких температурах ( 500 °С), свойственных процессу каталитического риформинга. Однако вследствие интенсивной изомеризации углеводородов в условиях этого процесса, состав образующихся алкилбензолов значительно меньше зависит от состава и строения исходных алкилциклопентанов. Например, если при дегидроизомеризации и-пропилциклопентана при 350 °С, получают только, этилбензол (табл. 1.3), то в случае осуществления реакции при 480 °С, наряду с этим углеводородом образуются также изомеры ксилола [34]. [c.20] Повышение температуры от 400 до 500 °С при постоянном рн, 1,9 МПа ведет к значительному изменению концентрации метилциклопентана и бензола в равновесной смеси. При 400 °С равновесие сильно сдвинуто в сторону метилциклопентана, а при 500 °С — в сто-рону бензола. [c.20] Таким образом, если дегидроизомеризацию метилциклопентана лроводить при обычных температурах каталитического риформинга (л 500 С), достаточно полное превращение углеводорода в бензол может быть достигнуто при значении рн,, не превышающем 1,5 МПа. Эти условия в равной мере благоприятны для дегидроизомеризации других пятичленных нафтенов. [c.21] Кинетика и механизм реакции. Кинетические закономерности реакции дегидроизомеризации метилциклопентана были изучены как на алюмоплатиновом, так и на алюмоплатинорениевом катализато- рах [33, 36—38 ], не было обнаружено существенных различий в протекании реакции на этих катализаторах [38]. [c.21] Независимо от того, проводят ли реакцию на алюмоплатиновом или алюмоплатинорениевом катализаторах выход метилциклопен-тенов закономерно уменьшается с уве-. личением степени превращения метилциклопентана [38, 39 ]. Следовательно, метилциклопентены служат одним из промежуточных продуктов реакции де-гидроизомеризации метилциклопентана. [c.21] Порядок реакции по водороду близок к найденному экспериментально, что также служит подтверждением предполагаемого механизма реакции. [c.23] Сведения об относительных скоростях дегидроизомеризации пятичленных нафтенов весьма ограничены. Данные, приведенные в таблице 1.3, хотя и получены в.условиях, отличающихся от применяемых в каталитическом риформинге, все же дают основание полагать, что в этом процессе скорости дегидроизомеризации пятичленных нафтенов С,—Сю не должны сильно различаться. [c.23] Наиболее общий вывод заключается в том, что повышение температуры и понижение значения рн, спосо твуют увеличению селективности превращения метилциклопентана в бензол. Как было показано выше, такое изменение условий осуществления реакции благоприятно и с точки зрения химического равновесия, поскольку оно сдвигается в сторону бензола. [c.24] При дегидроизомеризации метилциклопентана на платиновых катализаторах риформинга молярный выход бензола достигает 60— 70% [21, 38]. Скорость раскрытия (гидрогенолиза) циклопентано-вого кольца прп наличии двух или трех замещающих метильных, групп значительно меньше скорости той же реакции для метилциклопентана [42]. Поэтому следует полагать, что селективность превращения более высокомолекулярных алкилциклопентанов в бензольные углеводороды выше селективности превращение метилциклопентана. [c.24] Вернуться к основной статье