ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции раскрытия кольца из "Каталитический риформинг бензинов" С тех пор, как в 1934 г. Зелинским, Казанским и Платэ была открыта реакция гидрогенолиза циклопентанов, она явилась предметом многих исследований. Обзор и критический анализ опубликованных работ можно найти в [42 ]. Мы ограничимся рассмотрением лишь тех вопросов, которые связаны с протеканием этой реакции в условиях каталитического риформинга. [c.24] Относительные скорости гидрогенолиза различных связей ляти-членного кольца зависят от строения исхо ного углеводорода, свойств применяемого платинового катализатора и условий осуществления рёакции. [c.25] Поскольку алюмоплатиновый катализатор риформинга бифункционален, следует прежде всего рассмотреть вопрос о роли металлической и кислотной функций катализатора в реакции раскрытия пятичленного кольца. Обнаружен эффект изменения относительных скоростей гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям от р-аботки алюмоплатинового ката-, лизатора (0,3% Pt/AljOs) водородом [43—45]. Так, если катализ Ш восстанавливали при 350 °С, то отношение образовавшегося / -гексана к сумме образовавшихся метилпентанов составляло 0,6. Это отношение, однако, увеличивалось до 11, когда обработку катализатора водородом проводили при 550 °С. Следовательно, при такой обработке значительно возрастает селективность гидрогенолиза по связи С—С у атома углерода, связанного с заместителем. Подобный эффект авторы исследованйй объяснили увеличением электрофиль-ности катализатора и, в связи с этим, изменением механизма реакции гидрогенолиза. [c.25] При длительной высокотемпературной обработке в токе водорода (520 °С, 2 МПа, продолжительность 3 недель) промышленного катализатора риформинга (0,6% Pt/Al Oa -f 0,67% I) меняется не только состав продуктов гидрогенолиза метилциклопентана в сторону значительного преобладания -гексана, но и резко снижается активность катализатора [33]. Так, скорость образования -гексана уменьшается на 93%, а скорость образования 2- и 3-метилпентанов — на 98%. [c.25] Высокотемпературная сбрабтка в токе водорода (520 °С) и последующее частичное закоксовывание алюмоплатинового катали затора (0,35% Pt/AIjOg) также приводят к изменению состава продуктов гидрогенолиза пятичленных нафтенов [34]. Так, на свежем катализаторе из метилциклопентана образуются, 2-метилпентан, 3-метилпентан и -гексан в соотношении 2,1 1. 2,4, из 1,2-диметил циклогептана — н,-гептан,3-метилгексан и 2,3-диметилпентан в -со отношении 1 1,6 1,4, а из пропилциклопентана — -гептан, З-эт ил-гексан и 3 метилгептан. На частично дезактивированном катализаторе основной продукт раскрытия кольца метилциклопентана. — -гексан, для 1,2-диметилциклопентана — -гептан, а для пропил, циклопентана — -октан. [c.25] Гидрирование, н-гексена на металлических участках приводит к получению н-гексана. Приведенная выше реакция обратима и может привести к образованию метилциклопентана из гексана. [c.27] Кинетика реакции раскрытия кольца метилциклопентана в условиях каталитического риформинга была изучена в цитированной выше работе (331. Скорость реакции увеличивается с повышением парциального давления углеводорода и тормозится водородом. Энергия активации реакции образования 2- и 3-метилпентана 210 кДж/моль, а н-гексана на 21—42 кДж/моль меньше. [c.27] Из этого выражения следует, что с увеличением рн, селективность реакции дегидроизомеризации метилциклопентана в бензол ) л.доджца ухудшаться, что согласуется с приведенными выше данными. [c.27] В дальнейшем же раскрытие пятичленного кольца протекает главным образом как кислотно-катализируемая реакция. [c.27] Вернуться к основной статье