ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод получения монодисперсного полимера из "Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров" Образцы полимеров с узким МВР, т. е. с отношением к Мп, близким к единрще, дают возможность объективно сравнивать результаты определений МВ различными методами. [c.139] Коэффициент 0,5 отражает то обстоятельство, что растущими частицами являются диаиионы. Таким образом, величина М, при одинаковой степени полимеризации будет тем больше, чем меньше начальная концентрация дианионов (0,5 с). Реакцию роста полимерных цепей обрывают добавлением метанола. [c.139] Описание прибора и его подготовка. Прибор для проведения полимеризации (рис. 50) представляет собой че-тырехгорлую колбу из молибденового стекла емкостью около 300 мл. Вблизи основания горловин 2 п 21 имеются тонкие стеклянные перегородки 3 и 22. Горловины 2, 8 и 11 заканчиваются шлифами 7, 10 и 13 соответственно и имеют перетяжки 6, 9 и 15. Над перегородкой 3 помещается биток 4. Средняя часть горловины 2 раздута наподобие пипетки. В горловину 11 впаян стеклянный фильтр 12, выше которого она изогнута, и к ней припаяна ампула 16 с краном 14 и трубкой 17. [c.140] Горловина 21 припаяна перпендикулярно к плоскости чертежа. На ее верхний конец надета резиновая трубка 20, закрытая с другого конца стеклянной пробкой 18, в которую впаян стальной стержень 19, доходящий до стеклянной перегородки 22. [c.140] Тщательно очищенный и высушенный прибор прогревают в вакууме. В ампулу 16 через трубку 17 вводят три-четыре отрезка (/=3 см, а =3 мм) трубочки, заполненной предварительно металлическим натрием в атмосфере азота, и трубку 17 перепаивают. [c.140] В колбу 1 через горловину 8 перегоняют в токе азота или аргона около 200 средней фракции ТГФ и перепа шают перетяжку 5. [c.140] Вынув пробку 18 со стержнем 19, заполняют горловину 21 и резиновую трубку 20 безводным метанолом и вставляют пробку со стержнем на место. Присоединяют шлиф 7 к пауку вакуумной перегонки мономера и в токе сухого азота перегоняют в расширение 5 (горловины 2) 6—7 г очищенного а-метилстирола, после чего перепаивают перетяжку 6. [c.141] Проведение полимеризации. При комнатной температуре стеклянным битком 4 разбивают перегородку 3 и вводят, таким образом, мономер из расширения 5 горловины 2 в колбу 1. [c.141] Описанную операцию повторяют до устойчивого окрашивания жидкости в колбе 1 в слабо оранжево-красный цвет. Процесс очистки раствора мономера от загрязнений напоминает обычное титрование. Количество повторных отливаний раствора мономера из колбы 1 в ампулу 16 и переливаний раствора днаниона обратно в колбу 1 зависит от степени чистоты мономера и растворителя при хорошей предварительной их очистке конец титрования достигается после двух-трех переливаний. [c.141] По окончании процесса очистки тем же способом в один-три приема доводят окраску жидкости в колбе 1 до желаемой интенсивности. Дианионы инициируют полимеризацию а-метилстирола при охлаждении его раствора, причем МВ полимера зависит от концентрации дианионов. [c.141] Затем колбу 1 погружают в смесь ацетона с твердой двуокисью углерода и перемешивают содержимое взбалтьшанием в течение 10—15 мин для установления в растворе температуры —78 С. Реакция полимеризации а-метилстирола при этой температуре протекает очень медленно и не доходит до конца. Поэтому, чтобы выход полимера составлял 70—80% от количества исходного мономера, прибор оставляют в охладительной смеси при —78 °С приблизительно на 2 ч для получения полимера с МВ около 5-10 и на 5 —для получения полимера с МВ около 5-10 . [c.141] Вынув прибор из охладительной смеси, доводят его температуру до комнатной, отрезают горловину И и с помощью пипетки переносят содержимое колбы в сосуд, содержащий около 2 л смеси метанола с водой в соотношении 1 1. Полимер выделяют из раствора при перемешивании, дают осадку отстояться, отфильтровывают через стеклянный фильтр 2, положив аа него предварительно бумажный фильтр соответствующего диаметра, промывают на фильтре метанолом и сушат в вакууме при 50—60 °С до получения постоянной величины при взвешивании (около 24 ч). Выход полимера составляет около 70%. [c.142] После проведения нескольких опытов и определения МВ полученных полимеров становится возможным приготовление полимера с заданным МВ в пределах приблизительно 5-10 —5-10 . МВ получаемого полимера при прочих равных условиях тем больше, чем меньше количество раствора инициатора. [c.142] Кривые турбидиметрического титрования 1, 2 и 3 (рис. 51) имеют крутой подъем, что свидетельствует о высокой степени однородности полученных полимеров. [c.142] Вернуться к основной статье