ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ буроугольного дегтя методом хроматографии из "Химическая переработка топлива" Результаты, достигнутые в течение последних лет по применению в различных областях хроматографического адсорбционного анализа, побудили разработать метод, при помощи которого деготь можно было бы разложить на его главные компоненты преимущественно путем хроматографии. [c.18] В опытах по предварительному фракционированию использовали окись алюминия, которая, как известно, способна отделять полярные соединения от неполярных. При этом применялась хорошо прокаленная кислая окись (pH 3,6) с частицами размером 0,2—0,Амм. [c.18] Слабоосновная и сильнокислая (pH 1,2) окиси алюминия производят разделение значительно хуже. Кроме того, при элюировании ацетоном последний подвергался изменению под влиянием конденсирующего действия окиси. [c.18] После активирования силикагель тотчас же помещали в эксикатор для охлаждения. По мере необходимости соответствующее количество сухого геля смешивали с петролейным эфиром до состояния жидкой кашицы, которую затем переводили через воронку при легком встряхивании в прибор для хроматографирования. [c.19] Колонка (рис. 1) состояла из толстостенной трубки иенского стекла со стандартными шлифами (диаметром 29 мм) в верхней и нижней частях. Резервуаром для элюирующей жидкости служила капельная воронка на 500 мл, спускная трубка которой погружалась в жидкость, покрывающую адсорбент. Благодаря этому при спускании элюирующей жидкости размывания верхнего слоя адсорбента не происходило. Во избежание уноса частпц адсорбента немного выше нижнего шлифа в месте сужения колонки помещали сетчатую пластинку, покрытую слоем стеклянной ваты. Ниже пластинки для контроля скорости потока жидкости была впаяна маленькая воронка. Приемником служила делительная воронка цилиндри- ческой формы на ЪО мл с делениями через 1 мл, укреплявшаяся на колонке пружинами. Длина колонок для предварительного фракционирования равнялась 1200 мм при внутреннем диаметре 30 мм, а размеры колонок для более дробного фракционирования составляли соответственно 1700 и 20 мм. Длина слоя адсорбента в первых колонках была 1000, а во вторых 1500 лгл. Растворитель пропускали без дополнительного давления. [c.19] Прибор для хроматографирования. [c.19] В синей зоне, по-видимому, находились азулены. Поскольку эта полоса при элюировании размазывалась по всему слою адсорбента, то в одном из опытов адсорбент разрезали и вещество, заключавшееся в синей зоне, извлекали циклогексаном. После отгонки цик-логексана оставался темно-синий раствор, однако его количество было недостаточно для дальнейшего исследования. [c.21] Извлечение вели петролейным эфиром, поступающим на колонку со скоростью ПО—120 мл1час. Каждые 50 мл элюата, собиравшиеся в приемнике, сливали в фарфоровую чашку и после выпаривания растворителя определяли вес остатка и его показатель преломления. Элюирование вели последовательно петролейным эфиром, бензолом, ацетоном и водным пиридином (1 1), причем как только с колонки начинал стекать чистый растворитель его заменяли другим. [c.21] Первые фракции, элюированные, петролейным эфиром, были белого цвета и имели температуру застывания (палочный термометр) около 48°. Следующие фракции становились все более окрашенными. Последние были зеленого цвета, жидкие и флуоресцировали в растворе. [c.21] При элюировании бензолом коричневая зона начинала сдвигаться и постепенно появлялась в приемнике. Вначале бензольные фракции характеризовались высокой вязкостью и желто-зеленой окраской. По мере элюирования получаемые фракции твердели, приобретали коричневый цвет и приятный эфирный запах. [c.21] Ацетоном вымывсли черные мажущиеся вещества с резким запахом креозота. Они вытягивались в нити. [c.21] Наконец, пиридиновые элюаты представляли собою черную блестящую вязкую массу. По окончании промывания окись алюминия вновь становилась почти бесцветной (за исключением самой верхней части, в которой оставалось некоторое количество необратимо адсорбированных веществ). [c.21] Как показали качественные определения, сернистые соединения целиком оказываются в бензольной фракции, а азотистые и кислородные соединения (состоящие преимущественно из оснований и фенолов)—в ацетоновой фракции. Поскольку фракция, полученная водным пиридином, растворялась в крепкой щелочи, можно было предполагать присутствие в ней полифенолов и смоляных кислот. [c.21] Низкомолекулярные ароматические соединения представляют собой простые полициклические соединения. [c.22] С окисью алюминия, растворяли в шестикратном количестве пет-ролейного эфира и раствор заливали в колонку длиной 1700 мм, наполненную активированным силикагелем. После смачивания силикагеля раствором, его промывали еще несколько раз растворителем и затем поглощенные вещества элюировали равным объемом петролейиого эфира при скорости 100 мл час. Каждые 3 элюата собирали во взвешенную чашечку, растворитель выпаривали и определяли вес остатка и его рефракцию. [c.22] После вымывания парафинов и нафтенов, а также олефинов, содержание веществ в элюате падало до нуля, но сейчас же вновь начинало увеличиваться. С этого момента из колонки вымывали ароматические соединения. При показателе преломления 0 = 1,5437 и молекулярном весе порядка 180—260 эти вещества обладали характерным запахом нафталина. Поэтому можно полагать, что в данном случае находилась смесь поли-циклических ароматических углеводородов, среди которых преобладали замещенные нафталины. [c.22] Поэтому их можно было считать почти чистыми. Поскольку отделение олефинов от парафинов и циклопарафинов не достигалось также и на силикагеле, ненасыщенные углеводороды в указанной олефи-новой фракции определяли смесью борной и серной кислот по Каттвинкелю. При этом часть, не вступающую в реакцию, причисляли к парафинам и нафтенам. [c.23] Дробное фракционирование бензольной фракции, полученной при предварительном разделении (рис. 5 и 6). Бензольную фракцию, полученную на колонке с окисью алюминия, растворяли в четырехкратном количестве хлороформа и раствор вводили в колонку длиной 1700 мм, наполненную активированным силикагелем. Все остальные операции проводили также, как и при предыдущем фракционировании. [c.23] Вернуться к основной статье