ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Валентное состояние элементов поверхности катализатора из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" П р И м е ч а [( И е. Для ЗпОа вместо показана суммарная ширина линий Г. [c.135] При малых значениях АЕд (т. е. ири незначительных искажениях симметрии распределения зарядов вокруг катиона) образуется СО2, а при дальнейшем увеличении АЕд начинается образование ажрило нитрил а. В зав1исимости от величины АЕд изменяются скорости и энергии активации обеих реакций (табл. 47). [c.135] характеризующая искажение симметрии распределения зарядов вокруг ионш металла, указывает на изменение энергий связи Ме—О (qs) и поэтому может быть сопоставлена со скордстями реакций. [c.136] Таким образом, при окислительном аммонолизе пропилена на катализаторе, содержащем РеЗ+ и 5п +, экспериментально показано, что селективность и скорость определяются степенью симметрии окружения иона металла в решетке атомами КИСЛ9-рода. [c.136] Начало этой схемы соответствует схеме, приведенной в [256], ой-HaiKo там нет образования кислород-углеводородного комплекса с участием иона висмута. [c.137] Эту точку зрения подтверждают опыты с молнбдато м магния, на котором пропилен окисляется. в акролеин через образование я-аллильного комилекса, хотя ион Mg2+ не способен к ко(м(плексо-образованию с олефином. Механизм этой реакции, однако, неясен. [c.139] Реокисление олова в 5п—Мо-катализаторе происходит легко, а ион Fe + в Ре—Мо- образце окисляется в Ре + лишь после длительного нагревания в атмосфере кислорода при 450 °С. Селективность мягкого окисления пропилена на Ре—Мо-катализаторе низка, что. вероятно, является следствием зам едленного реошсле-ния восстановленных центров поверхности, приводящего к упрочнению связей продуктов мягкого окисл с шя пропилена с поверхностью и их дальнейшему окислению. [c.140] В железо- и олово-сурьмяных катализаторах валентные изменения претерпевает ион сурьмы, а у олова и железа заметных изменений не обнаруживается. Следовательно, в этих катализаторах мягкого окисления основные электронные переходы наблюдаются между ионами сурьмы. [c.140] Вернуться к основной статье