ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сравнение результатов гидрогенолиза глюкозы и галактозы из "Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз углеводородов" Для выяснения механизма крекирующего действия Са(ОН)г были поставлены эксперименты по гидрогенолизу глюкозы и галактозы в идентичных условиях в реакторе с перемешивающим устройством [55]. Результаты этих исследований приведены в табл. 3.3. Сравнение показывает, что максимальный выход глицерина достигается при гидрогенолизе галактозы за более длительное время (в 2—3 раза), чем при гидрогенолизе глюкозы. При этом из галактозы образуется почти в 2 раза больше тетрита и этиленгликоля, чем из глюкозы (при достижении в обоих случаях максимального выхода глицерина). [c.87] Концентрация моносахарида в годном растроре 25%. дозировка СаО 0.065 моль иа 1 моль углевода, катализатор—никель на кизельгуре—8% от массы угле одч, 230 С. [c.88] Как указал Б. Н. Степаненко, не подлежит сомнению, что в химических реакциях скорости и даже сама возможность протекания многих реакций зависят от конформационных отношений [57]. Рассмотрим конформации открытых ациклических форм глюкозы и галактозы [58]. [c.88] Пиридин, действующий в нейтральной и слабокислой среде, осуществляет, очевидно, только нуклеофильную атаку по углеродным атомам углеводов (полиолов). Наличие дробных зарядов на углеродных и кислородных атомах углеводов и полиолов, облегчающих разрыв связей С—С по вышеуказанному механизму, подтверждено соответствующим. квантовомеханическим расчетом [61]. [c.89] Предложенный механизм объясняет повышенный выход этиленгликоля и тетрита при гидрогенолизе галактозы, у которой атакуются связи 2,3 и 4,5, тогда как у глюкозы связь 4,5 с гидроксилами в эригро-положении не затрагивается. Получает объяснение большая скорость гидрогеиолиза глюкозы по связи 3,4 до глицерина у глюкозы связь 3,4 с гидроксилами в трео-положении атакуется катионом, а у галактозы гидроксилы при этой связи находятся в эригро-положении, и она не ослабляется под действием катиона (однако ослаблена за счет других причин, указанных выше, что приводит к ее гидрогенолизу, хотя и более медленному). Максимальный выход глицерина и минимальный этиленгликоля должны давать манноза и маннит, имеющие трео-гидроксилы только в положении 3,4 (их гидрогенолиз пока не описан в литературе). Косвенным подтверждением этого является получение за 20 мин 48% глицерина и всего 6% этиленгликоля из фруктозы в условиях, указанных в табл. 3.3 [34]. [c.90] Следует, конечно, учитывать, что изомеризация моносахаридов в щелочной среде частично изменяет конформацию исходного моносахарида, и поэтому описанный выше механизм проявляется как тенденция. Для подтверждения приведенной гипотезы о механизме действия различных катионов необходимы дополнительные исследования. [c.90] Вернуться к основной статье