ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия активации каталитических реакций из "Катализ и ингибирование химических реакций" Полезно исследовать энергии активации Е каталитических реакций в свете уравнений скоростей реакций, полученных выше. Если сначала рассмотреть наименее сложные случаи, то на основании молекулярных или поверхностных промежуточных веществ, использованных в механизме I, можно получить уравнения для начальных скоростей при низких значениях концентрации. [c.35] Аналогичная картина наблюдается и для поверхностно-каталитических реакций, представленных в табл. 2. Каждая из этих реакций является сложной, так как их механизм зависит от хемосорбции реагирующих веществ (что эквивалентно образованию промежуточных соединений), за которой следуют реакции этих поверхностных промежуточных продуктов. Нетрудно понять, что происходит компенсация величин энергий активации отдельных стадий и что изменение в скоростях обусловлено изменениями величины активной поверхности для каждой реакции геометрические поверхности различных катализаторов приблизительно одинаковы. [c.39] Гетерогенный катализ орто-пара-превращения водорода на металлах включает не реакцию на поверхности, а только стадии адсорбции и десорбции, причем последняя определяет скорость превращения. Следовательно, эта реакция проще, чем гетерогенно-каталитические реакции, данные в табл. 2 она значительно более близка к случаю 16, чем к 1а. В соответствии с представлением, что относительные скорости реакций с одной простой стадией могут зависеть больше от энергий активации, чем от предэкспоненциальных множителей, в одной весьма тщательно проделанной работе [45] по превращению над сплавами золота и палладия было показано, что при определенных составах сплавов наблюдаются резкие изменения энергии активации при малых изменениях предэкспонен-цильных множителей. На рис. 60 (стр. 274) показано изменение Е, а также слабое изменение величины Во, представляющей пред-экспоненциальный множитель с внесенной поправкой на различные поверхностно-объемные соотношения в проводимых опытах. [c.39] Подводя итог вышесказанному, можно заключить, что каталитические реакции протекают быстрее, чем некаталитические, или что одни каталитические реакции протекают быстрее, чем другие, вследствие изменений величин предэкспоненциального множителя и энергии активации. Простого объяснения для более быстрых скоростей не существует, и конкретные типы каталитических реакций следует рассматривать подробно в пределах групп, приведенных выше. [c.40] Вернуться к основной статье