ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Функциональные группы на поверхности из "Катализ Физико-химия гетерогенного катализа" В большинстве спектроскопических исследований рассматривалось влияние среды и температуры на поверхностные гидроксильные группы двуокиси кремния [8, 19, 24, 25, 31, 32], окиси алюминия [28], двуокиси титана [33] и некоторых глинистых минералов [18, 34—38]. Хотя отдельные исследования весьма обширны, свойства поверхностных гидроксилов все еще не совсем ясны. [c.21] Все спектры двуокиси кремния обладают некоторыми общими признаками а) гидроксильные группы на поверхности существуют в нескольких различных состояниях, поглощающих свет при разных частотах, б) число гидроксильных групп в каждом из этих состояний зависит от температуры и газовой среды при предварительной обработке, в) процессы гидратации — дегидратации являются обратимыми и г) эффекты физической адсорбции зависят от способности адсорбата образовывать водородные связи. [c.21] Пери и Ханнан [28] нашли после жесткой термической обработки три полосы поглощения вместо одной для изолированных ОН-групп. [c.24] Адсорбционные исследования показали независимую природу этих трех полос. Например, при обработке бутеном дейтерированного образца при 200° было найдено, что только низкочастотная OD-rpynna обменивает водород с бутеном, образуя соответствующую низкочастотную ОН-группу. Скорость обмена с газообразным дейтерием с образованием равновесной смеси 0D- и ОН-групп была различной для каждого типа группы. На основании этих данных Пери и Ханнан заключили, что все три полосы поглощения соответствуют трем химически различным поверхностным гидроксильным группам. [c.24] Двуокись титана также обнаруживает некоторые из тех свойств, которые отличают окись алюминия от двуокиси кремния. Наблюдались различные изолированные гидроксильные группы и на основании спектров дейтерированных образцов было высказано предположение о возможности существования третьего типа. Эти спектры не были такими же четкими, как два других, а между двумя формами — рутилом и анатазом — обнаружились большие различия. Относительная легкость восстановления двуокиси титана по сравнению с окисью алюминия и двуокисью кремния может способствовать этому. Йетс [33] предположил, что разные полосы ОН-групп могут быть связаны с наличием гидроксилов на поверхности различных кристаллических граней. Поскольку эти исследования породили больше вопросов, чем ответов, их необходимо продолжить. [c.24] Вернуться к основной статье