ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчетно-теоретические методы из "Мультиплетная теория катализа часть 2" Квантовая механика позволяет, в принципе, рассчитывать энергии связи из электронного строения атомов. Как показывает квантовая химия, можно использовать для данной цели интегралы перекрывания (интегралы неортогональности). Обзор этого вопроса появился недавно [225]. На практике приходится, однако, пользоваться различными приближениями, отчего метод становится полуэмпирическим. Однако и в таком приближенном виде метод пока не применен к расчету энергий связи с поверхностью и тем более с каталитически активными центрами. Однако можно думать, что при дальнейшем прогрессе учения о строении вещества подобные теоретические методы будут развиваться. [c.131] Здесь величины лгл и лгв в квадратичной поправке — электроотрицательности атомов А и В, находимые из таблиц. [c.131] Ряд авторов попытался применить приближенное уравнение Полинга, относящееся к гомогенным системам, к хемосорбции на поверхности. [c.131] Рючи и Делахей (227] несколько иначе рассчитывают число соседей, но, как и Эли, пользуются электрохимическими данными. [c.132] Стивенсон [228] тоже пользуется уравнением Полинга, причем квадратичный член находит из работы выхода электрона. [c.132] Хигучи, Ри и Эйринг [229] отчасти используют уравнение Полинга в своем расчете энергий связей атомов с поверхностью металлов. Названные авторы рассматривают долю ионной и ковалентной связи при хемосорбции эти доли опи находят из выражения для линейной комбинации волновых функций. Соответствующие интегралы авторы представляют для ковалентной связи при помощи уравнения Полинга (без квадратичной поправки), а для ионной связи — через работу выхода, ионизационный потенциал, длину адсорбционной связи и заряд электрона. В конечное уравнение входит также дипольный момент хемосорбционной связи. [c.132] Недавно В. X. Матюшенко [231] сделал попытку построить на основе уравнения Полинга (5.53) и дополнительных соображений метод расчета энергии хемосорбционных связей. [c.132] Все эти попытки страдают излишним упрощением в теории, и результаты обычно далеко не хорошо совпадают с данными опыта. Однако такие попытки интересны и их следует продолжать. [c.132] В итоге рассмотрения материала этой главы мы приходим к выводу, что в настоящее время главным методом определения энергий связей с катализатором является кинетический метод. [c.132] Вернуться к основной статье