ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения скоростей реакций на однородной поверхности из "Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант" На практике скорость реакции обычно наблюдается как функция концентраций С , С , или парциальных давлений р , р ,. . . веществ в газовой фазе, а не как функция поверхностных концентра-тщй. ПростеЙ1пий способ перехода от переменных Э , 9 ,. . . к переменным С-1, Са или Р1, Ра основан на предположении, что скорость установления адсорбционного равновесия весьма велика по сравнению со скоростью поверхностной реакции. В этом случае связь между указанными переменными при постоянной температуре выражается уравнением изотермы Лангмюра, которое находится из условия равновесия скоростей адсорбции и десорбции реагирующих веществ. Для простоты изложения вывода уравнения изотермы рассмотрим сначала адсорбцию ли пь одного вещества. [c.74] Здесь к , 2 — соответственно константы скорости адсорбции и десорбции. [c.75] Уравнение (11.54) называется уравнением изотермы Лангмюра и при постоянной температуре описывает изотермическую адсорбцию на поверхности. [c.75] В тех случаях, когда известен механизм протекания суммарной реакции, выражения для могут быть найдены непосредственно из уравнений скоростей элементарных стадий, в которые они входят в качестве концентраций (или величин, пропорциональных концентрациям) промежуточных продуктов. [c.76] В целом уравнение (11.60) с учетом упрощений и равенств (11.56) — (11.58) достаточно широко используется для описания кинетики гетерогенно-каталитических процессов [19, 43, 72, 89, 92]. [c.77] Процесс проводится в реакторе с неподвижным слоем катализатора и восходящим газо-жидкостным потоком (раствор ДХНБ в анилине водород) при давлении 200—300 ат и температуре 60—90° С. Соотношение (в молях) ДХНБ и газообразного водорода в исходной смеси составляет 1 600. Адсорбция анилина и ДХА на катализаторе в условиях ведения процесса практически не наблюдается. [c.77] Применяя уравнение изотермы Лангмюра, найти общий вид уравнения наблюдаемой скорости реакции восстановления ДХНБ в ДХА. [c.77] Неравенство С п С означает, что процесс гидрирования протекает с диффузионным торможением по водороду и, следовательно, наблюдаемая скорость реакции будет меньше скорости в кинетической области. [c.78] Здесь Wк = к Ъ Ъ. С С — скорость реакции в кинетической области I = Р2/(Р2+ б1Ь2С1) — коэффициент, учитывающий уменьшение скорости реакции за счет диффузионного сопротивления. [c.78] При этих значениях А и га уравнение скорости реакции удовлетворительно описывает количественно процесс восстановления ДХНБ в ДХА. [c.79] Здесь 2 обозначает свободное место на поверхности никеля СНд, 2С0, 20 — хемосорбированные СН , СО и О. [c.79] Поверхность никеля будем считать однородной и примем, что первая стадия является медленной, все остальные — быстрыми. Кроме того, предположим, что в области температур 800—900° С доля покрытия поверхности никеля радикалами СНз незначительна. [c.79] Вернуться к основной статье