ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Псевдокритические параметры из "Свойства газов и жидкостей" Расчет критических параметров Ткр см, Ркр. см смеси веществ сложен, причем для многокомпонентных смесей вообще нет метода расчета [19]. Проблема эта достаточно полно решена лишь для случая многокомпонентных смесей углеводородов [20]. [c.155] Значения Гкр. см для многокомпонентных смесей углеводородов можно вычислить, например, по температурам кипения компонентов [20]. [c.156] Хуанг и Чанг [22] показали, что метод Кэя можно применять не только к смесям углеводородов, но и для других веществ. [c.157] Павловский [15] доказал, что найденные экспериментально значения критических параметров некоторых смесей хорощо согласуются с рассчитанными по формулам (IV-40) и (1V-41). Метод Кэя чрезвычайно прост и поэтому применяется широко. В больщинстве случаев он дает удовлетворительные результаты. [c.157] Пример IV-14. Вычислить по методу Кэя псевдокритические параметры смеси (7 пс.кр и Рпс. кр), состоящей из 60 объемн. % водорода, 30 объемн. % окиси углерода и 10 объемн. % двуокиси углерода. [c.157] Джофф [23] вывел формулы для псевдокритических параметров, основываясь на анализе уравнения Ван-дер-Ваальса. Как известно, существует зависимость между величинами критических параметров вещества н постоянными а и Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса. Постоянные с и Ь можно вычислить аддитивно (см. гл. И). [c.157] Приведенные формулы дают более точные результаты, чем формулы Кэя, как это следует из табл. IV-14, составленной Джоффом [23]. [c.158] Точность расчета по формулам (1У-54) вполне удовлетворительна, за исключением области, близкой к критической точке. [c.159] Леланд и Мюллер проверили эти уравнения, сравнив расчетные данные с полученными экспериментально значениями для типовых веществ. В качестве типовых веществ были выбраны чистые вещества (углеводороды от СН4 до С7Н16) со значением определяющего критерия 2кр, близкого к значению этого критерия для смеси. [c.160] Из-за сложности функций Гцс. кр и рцс. кр расчеты выполнялись с помощью электронно-счетной машины. Точность теоретических формул (1У-55) и (1У-56) высока. Погрешность расчетов по ним в 2—4 раза меньше, чем при расчете по методу Кэя. Для смесей, содержащих полярные молекулы, погрешность расчета по этим уравнениям увеличивается. Однако сложность функций и трудность расчета ограничивают применение уравнений Леланда и Мюллера. [c.160] Чаще всего пользуются методом Кэя как самым быстрым и простым. Ъ некоторых условиях расчет по этому методу приводит к большим ошибкам, и тогда целесообразно пользоваться формулами Джоффа (1У-48) — (1 -51), с помоншю которых погрешность расчета уменьшается приблизительно в 2 раза. [c.160] Если возникает необходимость применить модифицированную теорию соответственных состояний и нужно выполнить условие равенства определяющих критериев смеси и типового вещества, то целесообразно воспользоваться формулами Прауснитца и Гунна (IV-54), которые тоже более точны, нежели формулы Кэя. [c.161] Теоретические уравнения (IV-55) и (IV-56) слишком сложны и малопригодны для обычных технических расчетов. [c.161] ЛИТЕРАТУРА . А, Е. Луцкий, ЖФХ, 31, 377 (1957). [c.161] Вернуться к основной статье