ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярного веса, степени диссоциации и осмотического коэфициента растворенного вещества по понижению температуры замерзания растворителя из "Руководство к практическим работам по физической химии Изд2" Термометр Бекмана и обращение с ним. Переохлаждение при криометрии. Почему вредно сильное и неравномерное переохлаждение Поправка на переохлаждение. [c.31] Вычисление степени диссоциации из криометрических измерений. Коэфициент Вант Гоффа (г). Кажущаяся степень диссоциации в случае сильных электролитов. Современные взгляды на состояние сильных электролитов в растворе. Понятие об активности. Вычисление активности растворителя из понижения упругости пара и смещения точек перехода. Вычисление активности растворенного вещества из активности растворителя. [c.31] Бродский, Физическая химия, т. 1,4-е изд., стр. 233 — 250 290 — 292, ОНТИ, 1935. [c.31] Э г г е р т, Учебник физической химии, т. 1,3-е изд.,стр. 267—274, 278 — 283, Госхимтехиздат, Л. 1933. [c.31] Фаянс и Вюст, Физико-химический практикум, стр. 8—25, ГНТИ, 1931. [c.31] Строгий вывод количественного соотношения между концентрацией раствора и понижением точки замерзания в случае больших понижений должен основываться на интегральной форме уравнения Клапейрона-Клаузиуса. Для сравнительно малых понижений можно получить расчетную формулу следующим образом. [c.32] Это уравнение применимо к растворам, подчиняющимся закону Рауля, при условии постоянства л между и Г, если и газовая фаза подчиняется предельным законам. [c.33] Так как в растворах с концентрацией в 1 моль на 1000 г растворителя наблюдаются уже заметные отклонения от закона Рауля, то величина криометрической константы не совсем точно соответствует действительно наблюдаемому понижению температуры замерзания растворов указанной концентрации. Кроме того в случае плохо растворимых веществ растворы, содержащие 1 моль в 1000 г растворителя, вообще не могут быть получены. Однако, это не имеет значения, так как идеальная константа Язам может быть вычислена из уравнения. [c.35] Из сказанного ясно, что криометрическая постоянная не соотве -ствует истинному понижению температуры, которое наблюдалось бы при действительном растворении одного моля, в 1000 г растворителя, а дает значение, которое получалось бы, если бы растворы, содержащие 1 моль в 1000 г, следовали законам идеальных растворов. [c.35] По основной криометрической формуле (с) мбжно найти истинный молекулярный вес не распадающегося на ионы растворенного вещества (неэлектролита). [c.36] Вычисляя молекулярный вес растворенных электролитов по этой же формуле, мы получаем значения меньшие, чем должно быть по химическим формулам этих электролитов. [c.36] Отношение теоретического молекулярного веса М (из химической формулы) к уменьшенному молекулярному весу, найденному из опыта, т. е. к так называемому кажущемуся молекулярному весу М, равно числу, показывающему, во сколько раз увеличилось общее число частиц в результате диссоциации электролита в растворе. Это число называется коэфициентом Вант Гоффа и обозначается /. [c.36] Для сильных электролитов, ирактически полностью диссоциированных, найденная таким образом степень диссоциации не соответствует действительной диссоциации, а косвенно характеризует уменьшение междуионных сил, препят-ствующих свободному перемещению ионов. С этой точки зрения а иногда называют кажущейся степенью диссоциации . [c.36] Экспериментальная задача криометрии заключается в том, чтобы сначала определить температуру замерзания чистого растворителя — воды, затем ту же величину для двух растворов мочевины различной концентрации. Из полученных данных необходимо вычислить молекулярный вес мочевины. [c.37] Далее необходимо определить понижение температуры замерзания для трех растворов данной преподавателем соли при различных концентрациях и вычислить осмотические коэфи-циенты этой соли. [c.37] При определении молекулярного веса по методу понижения точки замерзания изменения температуры бывают незначительны и поэтоту измеряются специальным термометром, предложенным Бекманом (рис. 6). На шкале этого прибора нанесены градусы Цельсия, подразделенные на десятые и сотые доли, так что при помощи этого термометра можно отсчитывать температуру с точностью до 0,002°. Чтобы сотые деления градуса были достаточно велики и позволили на глаз определять их десятые доли, на шкале помещено только 5—6 градусов. [c.37] У ратурой, которую приходится измерять, является тем- пература замерзания чистой воды, так как температуры замерзания растворов находятся ниже ее. Следовательно, термометр нужно установить так чтобы ртуть при 0° находилась в верхней части шкалы (около четвертого или пятого деления). [c.38] Для такой установки термометр помещают в стакан с мелко истолченным чистым льдом, смешанным с дестиллированной водой. При этом может оказаться, что в нижнем резервуаре термометра содержится избыток ртути в таком случае весь капилляр заполнен ртутью, избыток же вытекает в верхний резервуар. [c.38] Вернуться к основной статье