ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические величины из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Термодинамические функции А1, АЬОз, AIF3, А1С1з и A1N в твердом и жидком состояниях (табл. 286, 292, 297, 301 и 303 II тома Справочника) вычислены по уравнениям (III. 9) — (III. 11) на основании термодинамических величин, приведенных в табл. 226. Погрешности вычисленных значений Фг при температурах 298, 1000, 1500, 2000 и 3000° К, оцененные в результате анализа погрешностей исходных данных, приведены в табл. 227. [c.767] Металлический алюминий имеет кубическую гранецентрированную решетку. Полиморфных превращений у алюминия нет. [c.767] Значения термодинамических функций алюминия в твердом и жидком состояниях, вычисленные для температур 293,15—4300° К, приведены в табл. 286 (II). Погрешности вычисленных значений приведены в табл. 227. [c.769] Окись алюминия имеет несколько кристаллических модификаций, из которых термодинамически стабильна а-модификация А12О3, или корунд, имеющий ромбоэдрическую решетку. Разновидности корунда — рубин и сапфир — имеют такую же структуру и отличаются от корунда лишь окраской, обусловленной изоморфной примесью СгзОз (красный рубин) или коллоидными примесями окислов ряда металлов (синий сапфир). Другие модификации окиси алюминия — гексагональная -модификация, кубическая у-модификация, имеющая решетку типа шпинели, и ряд других—метастабильны и могут существовать в ограниченном интервале температур, обычно в присутствии примесей. При нагревании до температур порядка 1500°С эти модификации переходят в а-модификацию АЬОз. В Справочнике для твердой окиси алюминия приводятся термодинамические свойства а-модификации (корунда). [c.769] Измерения теплоемкости или энтальпии корунда проводились многими исследователями, особенно при высоких температурах, поскольку корунд обладает рядом свойств, которые позволяют использовать его в калориметрии в качестве стандарта для измерений теплоемкости в широком интервале температур. К таким свойствам относятся высокая объемная теплоемкость (при Г 200° К), термическая стойкость и химическая инертность в воздухе вплоть до температуры плавления, негигроскопичность, доступность образцов корунда высокой чистоты, а также отсутствие полиморфных превращений и аномалий теплоемкости. [c.769] Наиболее точные измерения температуры плавления корунда [206, 1675а, 16756] приводят к величинам от 2288° до 2313° К- В Справочнике принимается значение 2303° К, полученное в работе Кантор и др. [206] с точностью +5°. [c.770] Десять измерений энтальпии жидкой окиси алюминия в интервале 2308—2476° К, проведенные Кантор и др. [206] с точностью + 0,3%, приводят к величине теплоемкости жидкой AI2O3, равной 34,6+2 кал моль-град, и к значению теплоты плавления АНтгзоз = 28,0+1,0 ккал моль, которые принимаются в Справочнике. [c.770] Значения термодинамических функций окиси алюминия в твердом и жидком состояниях, вычисленные для температур 293,15—6000° К, приведены в табл. 292 (II). Величины погрешностей в вычисленных значениях Ф . приведены в табл. 227. [c.770] До 1200° К, значения термодинамических функций твердого АЬОз, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. При более высоких температурах расхождения между значениями Ф возрастают до 0,4 кал моль -град при 3000° К, затем уменьшаются, при 4500° К изменяют знак и увеличиваются до 0,7 кал моль-град при 6000° К-Расхождения между соответствующими значениями Sy составляют при 2000°К 0,6, а при 6000° К — 3,4 кал моль -град. [c.770] Значения термодинамических функций трехфтористого алюминия в твердом и жидком состояниях, вычисленные для температур 293,15—2300° К, приведены в табл. 297 (II). Величины погрешностей вычисленных значений Фт приведены в табл. 227. [c.771] Единственная работа по измерению энтальпии AI I3 в интервале 273—504° К выполнена Фишером [1564]. Келли [2363] оценил точность измерений, проведенных в этой работе, в + 2% и рекомендовал уравнение для теплоемкости твердого AI I3 в интервале от 298° К до температуры плавления 465,6° К, теплоту плавления АЯ/П4б5,в = 8,5 0,3 ккал/моль и значение теплоемкости жидкой Al lg p = 31,2 кал/моль-град. Эти величины принимаются в Справочнике (см. табл. 226). [c.771] Значения термодинамических функций треххлористого алюминия в твердом и жидком состояниях, вычисленные для температур 293,15—1400° К, приведены в табл. 301 (II). Величины погрешностей в вычисленных значениях Ф - приведены в табл. 227. [c.771] Таблицы термодинамических функций AI I3, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. [c.771] Надежные данные для температуры плавления A1N в литературе отсутствуют. Принятое в Справочнике приближенное значение 2700+ 200° К основано на данных [1614,3421а] (согласно первой работе температура плавления A1N равна 2500°К, согласно второй — лежит выше 2670° К). [c.772] Теплота плавления A1N АНт2юо =16,2+6 ккал/моль вычислена по энтропии плавления AS = 6+2 кал/моль -град, оцененной тем же способом, что и энтропия плавления нитрида бора. Теплоемкость жидкого нитрида алюминия принята равной 16,0 кал/моль-град (см. стр. 147). [c.772] Значения термодинамических функций нитрида алюминия в твердом и жидком состояниях, вычисленные в интервале 293,15—4000° К,приведены в табл. 303 (II). Погрешности вычисленных значений Фг приведены в табл. 227. [c.772] Вернуться к основной статье