ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основной смысл и значение второго закона термодинамики из "Краткий курс физической химии Изд5" Изменения внутренней энергии при изотермическом фазовом превращении равны соответственно теплоте перехода (теплоте плавления, испарения, полиморфного превращения и т. д.). [c.199] Значения энтальпии Нт определяются вполне аналогичными выражениями, в которых вместо Су содержатся соответствующие им значения Ср. Кроме того, теплота испарения исп в выражении Ут представляет собой внутреннюю теплоту испарения, а в выражении Нт — общую теплоту испарения, т.е. включает в последнем случае и внешнюю работу испарения рАУ. Строго говоря, подобное различие относится также к теплотам плавления пл и полиморфного превращения L . Однако в этих случаях внещняя работа процесса рАУ очень мала и указанное различие можно обычно не учитывать. [c.201] На рис. 73 схематически показаны изменения энтальпии (Нт — Но) с температурой для некоторых веществ (по экспериментальным даным, при р = 1 бар). Вертикальные участки линий соответствуют фазовым превращениям, например, для воды при 273 К — плавление и при 373 К — испарение. [c.201] Примерами процессов первой группы могут служить поднятие какого-нибудь тела на более высокий уровень, разложение воды действием электрического тока и т. д. [c.202] Примерами процессов второй группы являются передвинсение шара по строго горизонтальной плоскости или качание маятника без трения. [c.202] К третьей группе принадлежат такие процессы, как опускание груза на более низкий уровень, взаимная нейтрализация сильной кислоты и сильного основания, любая реакция, используемая и работающем гальваническом элементе, сгорание горючего, взрыв взрывчатого вещества, ржавление железа, кристаллизация переохлажденной или вскипание перегретой жидкости, переход вещества из стеклообразного состояния в кристаллическое и др. Процессы этой группы называют положительными, в отличие от процессов первой группы, требующих затраты работы, которые называют отрицательными. [c.202] Необходимость первоначального возбуждения некоторых из таких процессов (например, возбуждение взрыва) можно не учитывать при нашем рассмотрении, так как количество работы, затрачиваемой на это возбуждение, ничтожно мало по сравнению с количеством работы, которое может быть получено в результате самих процессов. [c.202] Второй же закон определяет прежде всего, какие из процессов в рассматриваемой системе при заданных температуре, давлении, концентрациях и пр. могут протекать самопроизвольно (т. е. без затраты работы извне,), каково количество работы, которая может быть получена при этом, и каков предел возможного самопроизвольного течения процессов, т. е. каково состояние равновесия в данных условиях. [c.203] Второй закон дает возможность определить далее, какими должны быть внешние условия, чтобы интересующий нас процесс мог происходить в нужном нам направлении и в требуемой степени. Для процессов, требующих затраты работы, с помощью второго закона можно определить количество работы, необходимой для проведения процесса, и зависимость этого количества от внешних условий. [c.203] Все это имеет очень большое значение как для исследования теоретических проблем физической химии, так и для решения различных задач прикладного характера. [c.203] В отличие от первого закона термодинамики, второй закон обладает более ограниченной областью применения. Он носит статистический характер и применим поэтому лишь к системам из большого числа частиц, т. е. таким, поведение которых может быть выражено законами статистики. [c.203] Вернуться к основной статье