ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение железа из "Химический анализ" В сернокислом растворе реакция (19-27) протекает быстро и количественно . Для обесцвечивания железа (III), имеющего яркую окраску, обычно добавляют фосфорную кислоту, которая связывает его в бесцветный комплекс. Показано , что состав комплекса соответствует формуле Fe(HP04)+и имеет константу диссоциации 4,4В этом случае индикатором может служить либо сам перманганат калия, либо ферроин, дающий более четкую конечную точку. Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [c.404] Диммерман 2 установил, что ошибка титрования уменьшается при добавлении сульфата марганца (II), а Рейнгардт з для обесцвечивания железа (III) добавлял фосфорную кислоту. В настоящее время готовят так называемый защитный раствор Циммермана — Рейнгардта из сульфата марганца (II), серной и фосфорной кислот. [c.404] Чйны ниже потенциала пары хлор — хлорид (1,36 в), что делает невозможным окисление хлорид-иона. Если учесть необратимый характер реакции (19-1), совершенно ясно, что такое объяснение не выдерживает критики. Более того, оно не учитывает индуцированного характера окисления хлорида. Так, при добавлении 1 капли перманганата калия к 100 мл 1 и. соляной кислоты наблюдается устойчивая окраска перманганата. В присутствии же известного количества результат оказывается завышенным на величину, зависящую от концентраций реагентов, скорости добавления перманганата и скорости перемешивания. [c.405] Марганец (II) предотвращает эту реакцию, так как он быстро взаимодействует с Мп с образованием Мп . [c.407] Таким образом, действие реактива Циммермана — Рейнгард-га прежде всего сводится к обеспечению соответствующей концентрации Мп который реагирует с возникающими местными скоплениями перманганата и восстанавливает марганец любой промежуточной степени валентности до Мп . Естественно, Мп , помимо всего прочего, понижает потенциал обратимой пары Мп —Мп . Фосфорная кислота (и в меньшей степени — серная) понижает потенциал пары Мп —Мп следовательно, Мп восстанавливается скорее железом (II), чем хлоридом. [c.407] Остается рассмотреть роль восстановителя при индуцированном окислении. Те реактивы, которые приводят к образованию заметных концентраций Мп и не образуют с ним комплексов, по-видимому, должны индуцировать окисление хлорида. Оксалат сам оказывает защитное действие, образуя комплексы с, Мп , как это указывалось выше, до тех пор, пока в конце титрования понижающаяся концентрация оксалата не сделает систему чувствительной к индуцированному окислению хлорида. Интересно, что самая большая ошибка имеет место при низких температурах. В связи с большой скоростью восстановления Мп оксалатом (ступень, определяющая скорость процесса) при температуре выше 70° С хлориду не удается проявить свои восстановительные свойству, однако при более низких температурах окисляются заметные количества хлорида. Добавление солей Мп позволяет избежать этой ошибки. В случае использования арсенита продукт окисления (арсенат) проявляет защитное действие, стабилизируя Мп . [c.407] Бихромат и церий (IV) имеют то преимущество, что позволяют проводить точное титрование Ре в солянокислых растворах без каких-либо особых предосторожностей. [c.408] Вернуться к основной статье