ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тета-растворители и тета-точки полимеров из "Справочник по химии полимеров" Здесь ДЯх — теплосодержание разбавления Д5 — избыточная энтропия разбавления. Можно подобрать условия, при которых Д(г = О, т. е. ДЯ1 = ГД5 . [c.306] Температура, при которой реализуются эти условия, была названа mema-температурой или тета-точкой, а растворитель, удовлетворяющий этим условиям, называется тета-растворителем. [c.306] Так как при тета-температуре Д[г = О, то и Лд = О, т. е. раствор полимера ведет себя как псевдоидеальный (теплосодержание разбавления и избыточная энтропия разбавления не всегда равны нулю, но равны по величине и компенсируют друг друга). В тета-точке отсутствуют взаимодействия между атомами, которые в среднем находятся друг от друга на значительном расстоянии, но случайно сблизились в процессе флуктуационного изгибания цепи, поэтому размеры макромолекулы определяются только взаимодействиями ближнего порядка между близлежащими группами и скелетными эффектами (валентные углы, длины связей). Теория деформируемой псевдорешетки Пригожина [453] предсказывает наличие двух тета-точек (высокотемпературной и низкотемпературной) и показывает, что при низкотемпературной тета-точке ДЯх и Д51 положительны, а при высокотемпературной они отрицательны. [c.306] Ниже приводятся некоторые методы определения тета-растворителей, т. е. определения условий, при которых данный растворитель становится тета-растворителем. [c.306] Определение тета-растворителя по второму вириальному коэффициенту. Согласно уравнению (П.7), в тета-точке = 0. Следовательно, в 0-точке угол наклона графика зависимости я/с от концентрации С равен нулю. Для определения Лз могут использоваться все абсолютные методы определения молекулярного веса. Для этого при различных температурах находят А и строят зависимость А от Т, которая линейна лишь вблизи 0-точки. Для определения Ац при некоторой определенной температуре варьируют соотношение между растворителем и осадителем. [c.307] Определение тета-растворителя по соотношению типа Куна — Марка — Хувинка—основано на том, что в уравнении, связываюш,ем характеристическую вязкость [т]] с молекулярным весом М (уравнение Куна — Марка — Хувинка), [л]= КМ° — константа а = 0,5 в тета-растворителе для гауссовых клубков. [c.307] НРГ — нерастворимый гель. [c.308] а также уксусная кислота, водный этанол, симметричный тетрахлорэтан, этиленхлоргидрин и др. [c.309] Медноаммиачный комплекс, комплексы низших диаминов с хлористым цинком, хлористым кальцием и др. [c.309] Вернуться к основной статье