ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические свойства важнейших продуктов нефтехимического синтеза (И. А. Васильев, В. М. ПетТермодинамические свойства из "Справочник нефтехимика. Т.1" В условиях повышенных температур и высоких (порядка 30 МПа) давлении синтез-газа (СО+Нг) гидрокарбонил кобальта находится в устойчивом состоянии. [c.420] Гидрокарбонил кобальта получают обработкой металлического кобальта или его соединений синтез-газом непосредственно в аппаратуре процесса синтеза альдегидов. [c.420] Окисление парафинов. Для окисления жидких и твердых парафиновых углеводородов с числом атомов углерода 10 и более наряду с перманганатом калия в качестве катализаторов могут применяться марганцевые соли растворимых в углеводородах органических кислот (такие, как нафтенаты или стеараты марганца) или просто смеси солей неопределенного состава, получающиеся нагреванием карбоната марганца с кислыми оксидатами окисления парафинов. Нафгге-наты и стеараты марганца получают аналогичным образом из карбонатов марганца и соответствующих кислот. [c.420] Основные термодинамические свойства веществ (теплоты испарения, теплоты образования, энтропии и теплоемкости) приведены в табл. 8.1. В табл. 8.2 даны теплоты образования некоторых веществ, не включенных в табл. 8.1. Табл. 8.3 — вспомогательная. [c.423] Теплота образования при 298,15 К [АНобр 298)) соответствует изменению энтальпии в гипотетическом процессе синтеза. 1 моль соединения из простых веществ, находящихся в стандартном состоянии. [c.423] Мольная энтропия (5298) приведена при температуре 298,15 К без учета вклада изотопного смешения я ядерных спинов. [c.423] Для большинства веществ термодинамические свойства (кроме теплоты испарения) относятся к газообразному состоянию (г.). В тех случаях, когда данные приведены для конденсированных фаз, состояние (ж. — жидкость, тв. — твердое тело) указано после названия соединения. [c.423] Вещества в таблицах расположены по брутто-формулам в порядке возрастания числа атомов углерода, водорода, хлора, фтора, азота, кислорода, серы. В качестве исключения формулы КНз, N2H4, 50а, 50з, НаЗО приведены в общепринятом виде. [c.423] С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423] Для расчета теплоемкости используется уравнение (8.1). [c.424] Пример 8.4. Вычислить изменение энтальпии газообразного метана ( HJ при нагревании от 7 , = 410 К до Гг = 560 К. [c.424] В термодинамической системе обозначений знак минус перед численным значением теплового эффекта ставится, если реакция идет с выделением теплоты (процесс экзотермический), а знак плюс , —если процесс эндотермический. [c.425] Пример 8.S. Рассчитать термодинамические параметры реакции jH, (г.) + Hs (г.) = С,Н. (г.) прн Т = 298.1Б К я 1000 К. [c.425] Термодинамические параметры различных реакций могут отличаться весьма вначительно. Так тепловые эффекты многих реакций лежат в пределах 30— 60 кДж. Наряду с этим возможны малые тепловые эффекты, не превышающие 10 кДж (например, для реакций изомеризации углеводородной цепи, миграции двойной связи н т. п.). Известны также и значительные тепловые эффекты для таких реакций, как гидрирование и дегидрирование (80—150 кДж на 1 моль Hj), окисление (300—500 кДж на 1 моль Оа) и т. д. [c.426] На многие порядки и даже десятки порядков могут отличаться константы равновесия реакций. По величине константы равновесия можно судить, в какую сторону смещено равновесие реакции. Так, если Лр 10 , то реакция практически полностью смещена вправо (идет до конца). Если Кр 2 10 то реакция практически полностью смещена влево (не идет). В тех случаях, когда значение Кр близко к единице или отличается от нее на один-два порядка, в равновесной смеси в существенных количествах могут находиться как исходные вещества, так и продукты реакции. В этом случае целесообразно выполнить расчет максимальной термодинамически возможной степени превращения. [c.426] Вернуться к основной статье