ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование теории молекулярных орбиталей для предсказания реакционной способности из "Электрохимические реакции в неводных системах" При окислении полициклического углеводорода, сопровождающемся отрывом двух электронов, л-электронная система ведет себя так, как если бы окисление затрагивало только одно кольцо. [c.122] Например, потенциал второй волны на вольтамперограмме тетрацена близок к потенциалу первой (и единственной) волны 5,12-дигидротетрацена (I), как если бы на первой стадии окисления разрушалась я-электронная система только второго ядра. [c.122] Хотя образование диола соответствует двухэлектронному окис-лению, это еще не означает, что данная реакция на электроде действительно имела место. Конечный продукт может образоваться и за счет реакции промежуточного радикала (VIII) с катион-радикалом (VII), приводящей к карбониевому иону, способному гидролизоваться в диол. [c.126] Образование антрахинона (см. выше) приписывают второй стадии гидролиза, происходящей еще до димеризации 9-антрона образуется 9,10-дигидроантрацен, который легко окисляется до антрахинона. [c.128] Кояма и сотр. [19] также обнаружили продукты димерного типа при окислении ароматических углеводородов. Из кумола они получили, наряду с мономером, также димеры типы голова к голове (2,3-диметил-2,3-дифенилбутан), голова к хвосту [2-(изопропил-фенил)-2-фенилпропан], хвост к хвосту (4,4-диизопропилдифе-нил). Толуол при этом давал 1,2-дифенилэтан и 4,4-диметилди-фенил. [c.128] Приведенные данные с полной определенностью показывают, что в подходящих условиях многие полициклические ароматические углеводороды подвергаются одноэлектронным анодным реакциям. Тот факт, что продукты препаративного электролиза могут получаться в результате многоэлектронных процессов, еще не означает наличия двухэлектронных электродных реакций. И хотя возможность обратимых двухэлектронных анодных стадий не отвергается, реакции на электроде, вероятно, обычно бывают одноэлектронными. [c.128] Вернуться к основной статье