ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация при продавливании расплавов через капилляр из "Надмолекулярная структура полимеров" Высокую степень разворачивания молекулярных цепей в расплаве (р р ), обусловливающую мономолекулярный характер нуклеации и кристаллизацию с образованием КВЦ, можно обеспечить, продавливая полимерный расплав через капилляр при температуре, близкой к Т ц. [c.61] Наряду с этим прозрачные полиэтиленовые нити обнаруживают совершенную с-текстуру. Функция ориентации Германса — Штейна с-осей кристаллитов составляет 0,996, что соответствует разориентации кристаллитов относительно оси течения в капилляре всего лишь в 2°58. Такая незначительная раз-ориентация до сих пор еще не была достигнута ни при одном способе получения ориентированных полимеров. Температура Гпл прозрачных нитей (140°С), определенная методом ДСК, совпадает с Гпл. КВЦ ПЭ исследуемой молекулярной массы и на 10°С выше, чем Гпл этого же ПЭ, подвергнутого отжигу. Теплота плавления, по данным ДСК (57,2 кал/г), близка к теплоте плавления КВЦ (69,2 кал/г). При снятии термограмм образцы обнаруживают зависимость определяемой Гпл от скорости сканирования — свойство, также характерное для КВЦ, быстрое нагревание которых приводит сначала к переходу из кристаллической фазы в термотропную нематическую фазу, а уж затем к плавлению. [c.62] Все выше приведенные данные позволяли предполагать, что в прозрачных нитях ПЭ, закристаллизованных при продавливании расплава под большим давлением через капилляр вискозиметра, присутствуют кристаллы с распрямленными цепями. Это предположение подтвердили результаты исследования образцов методами селективной ЭД ( rystal, см. [67]). Оценка размеров кристаллитов в направлении цепи дает значение 5000 А, что даже превышает длину распрямленной цепи ПЭ, использованного в опыте. Объяснение этому факту может быть дано на основании концепции так называемого непрерывного кристалла с параллельным расположением молекул при хаотичном распределении их концов. [c.62] Таким образом, можно считать доказанным, что в прозрачных нитях ПЭ сосуществуют структуры двух типов КВЦ и КСЦ, Если считать, что КВЦ являются наполнителями в фибриллярной матрице, содержащей КСЦ (основанием к этому служит фибриллярное строение нитей, выявляемое на сколах — рис. 1.17,а), то, принимая модель параллельного нагружения структурных элементов, можно оценить примерное содержание КВЦ в структуре. [c.63] Доля КВЦ, рассчитанная для этой модели, существенно зависит от выбранного значения модуля матрицы и колеблется от 17 до 25%. Содержание КВЦ не зависит от М полимера, но прочность образцов возрастает с увеличением ее, по-видимому, из-за увеличения числа проходных молекул [74]. [c.63] Оказалось, что ПЭ с подобной же НМС можно получить, исключив стадию холодной экструзии [80]. Создавая аксиаль ный градиент температуры и поддерживая ее во входном ко нусе экструдера выше эффективной Гпл текущего полимера, пе ремещают зону кристаллизации в начало капилляра. В резуль тате этого затвердевший полимер имеет ту же форму, что капилляр его продавливание требует в 15 раз меньших давле ний, чем продавливание полимера, кристаллизующегося в ко нусе. Однако и в этом случае динамическая стабильность про цесса отсутствует. [c.64] Вернуться к основной статье