ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разработка процесса с регенерацией серной кислоты из "Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса" Одно из направлений работ по регенерации серной кислоты состоит в превращении кислоты, содержащейся в отработанном катализаторе, в диалкилсульфаты. Последние растворимы в углеводородах, поэтому их можно экстрагировать из полимеров и воды. [c.225] К концу 50-х годов, когда была начата разработка такого процесса регенерации, по этому вопросу уже имелась значительная информация. В условиях обычной, широко применяемой регенерации себестоимость 1 т кислоты не превышает 20 долларов, затраты на кислоту для производства 1 т алкилата составляют 1,5—2,2 доллара, потери кислоты не превышают 5%- Очевидно, чтобы быть конкурентноспособным, любой новый процесс регенерации должен иметь более низкие капитальные затраты и эксплуатационные расходы, а также давать более высокий выход кислоты. Некоторая предварительная информация позволяла надеяться на то, что новый процесс регенерации может быть совмещен с процессом алкилирования, причем алкилат будет иметь более высокое октановое число и более низкую температуру кипения. В связи с тем что такое направление работ по регенерации представляет научный интерес для химиков и инженеров и практический интерес для большинства нефтеперерабатывающих и многих химических фирм,, рассмотрим некоторые общие моменты. [c.225] Серная кислота и олефины являются необычными реагентами при взаимодействии друг с другом в зависимости от условий проведения реакции (в особенности от силы кислоты и от используемого олефина) могут быть получены существенно разные результаты. [c.225] До 1932 г. наиболее широко используемым методом анализа олефинов был метод Орса. Газообразную смесь олефинов последовательно пропускали через серную кислоту повышающейся концентрации. Так, изобутилен поглощался 62,5%-ной кислотой, пропилен и н-бутилены 82,5%-ной, этилен 98%-ной дымящей кислотой. [c.225] Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадийного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм [3]. В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рециркулирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком (или, во всяком случае, усложнением) процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров (диалкилсульфатов) оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. [4, 5] и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием. [c.226] Еще в ранних работах было обнаружено, что вместо олефинов для алкилирования изобутана в присутствии сильной серной кислоты можно использовать различные эфиры. Было также известно, что диэтилсульфат можно использовать в качестве этилирующего агента в химической промышленности. [c.226] Запатентованы несколько способов регенерации серной кислоть в том числе абсорбция олефинов отработанной или рециркулируй , щей кислотой, экстрагирование диалкилсульфатов и подача экстракта диалкилсульфатов (после обработки серной кислотой) Нд алкилирование. В последующих разделах статьи даны соответст, вующие ссылки в отдельных случаях, представляющих особы интерес. Другие ра1боты, известные автору, просто включены список литературы [6—16]. [c.227] Вернуться к основной статье