ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые титрования для реакции цинк(П) —ЭДГА в аммиачных растворах из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Однако мы уже отмечали ранее, что увеличение свободных ионов водорода в растворе может неблагоприятно сказываться на комплексообразовании, так как, если pH становится слишком мал, образование комплексов ЭДТА с металлами будет неполным. Поэтому используют буферные растворы для связывания образующихся ионов водорода. В некоторых случаях буфер играет также и другую роль. Например, ионы кадмия, меди, никеля и цинка могут осаждаться в виде нерастворимых гидроксидов при pH 7—8. Но катионы этих металлов образуют устойчивые аммиачные комплексы, поэтому применение аммиачного буфера предотвращает нежелательное выделение этих металлов в виде гидроксидов. Буфер, который осуществляет эти специфические функции при титровании катионов металлов ЭДТА, называют дополнительным комплексующим агентом. [c.187] Другими словами, aмg + и аса + равны единице. [c.189] В следующем разделе постараемся оценить значения условных констант образования для комплексов цинка с ЭДТА в аммиачном бу-(Ьере и использовать условную константу образования с целью построения кривой титрования этой системы. [c.189] Рассмотрим титрование 50,00 мл 0,001000 Р раствора нитрата цинка 0,1000 Р раствором ЫагНгУ. Допустим, что раствор цинка (П) является 0,10 Р по аммиаку и 0,10 Р по хлориду аммония. Следует заметить, что концентрация титранта (ЭДТА) в 100 раз больше концентрации раствора цинка (II). Поэтому можно пренебречь разбавлением образца в процессе титрования. Так как для титрования требуется только 0,5000 мл титранта, титрование проводят с помощью микробюретки. [c.189] Хотя условная константа образования более чем в миллион раз меньше истинной константы образования, первая из них все еще довольно велика, чтобы получить хорошо выраженную кривую титрования. [c.190] Построение кривой титрования. Для оценки возможности титрования цинка (II) ЭДТА следует построить полную кривую титрования, т. е. зависимость pZn от объема титранта. Такая кривая дает возможность предсказать точность титрования и выбрать подходящий метод обнаружения точки эквивалентности. [c.190] Результаты шести аналогичных расчетов представлены в табл. 6-2. [c.191] Для решения этого уравнения временно пренебрежем членом Сгп в числителе, потому что комплекс цинка с ЭДТА достаточно устойчив. [c.191] Раствсф цинка(П) в аммиачном буферном растворе (0,Ii= раствор аммиака и 0.1/ раствор хлорида аммония). [c.192] Влияние состава раствора на вид кривой титрования. Поскольку состав раствора влияет на агп + и аг -, а следовательно, и на значение условной константы комплекса цинка (П) с ЭДТА, успех комплексометрического титрования зависит отчасти и от дополнительного комплексующего агента. [c.192] Для каждой кривой концентрации аммиака и хлорида аммония равны, поэтому во всех этих случаях pH равен 9,26. [c.193] В присутствии 0,1 Р аммиака некоторое количество цинка (II) при pH выше 10 может осаждаться в виде нерастворимого 2п(ОН)2, хотя это соединение переходит в комплекс цинка с ЭДТА в процессе титрования. Эту трудность можно преодолеть, если использовать большую исходную концентрацию аммиака, однако следует учитывать, что кривая титрования до точки эквивалентности сдвигается вверх, если добавляется избыток аммиака. Для любого лиганда, который образует такие же устойчивые комплексы с цинком (II), как аммиак, скачок р2п вблизи точки эквивалентности становится исключительно малым при pH ниже 7. Однако цинк(П) может быть точно оттитрован ЭДТА в растворах уже при рН==4, если использовать такой буфер, как смесь уксусная кислота — ацетат натрия, который заметно не реагирует с цинком (II). [c.194] Вернуться к основной статье