ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическое применение перманганата калия в кислых растворах из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Как уже отмечалось выше, за исключением окисления некоторых органических соединений перманганатом в среде гидроксида натрия, в титриметрии перманганат применяют главным образом в сильнокислой среде, когда он восстанавливается до марганца (II). В табл. 10-2 приведена информация о некоторых важных титрованиях стандартным раствором перманганата. Обсудим более детально два примера. [c.322] После растворения оксида железо существует частично или полностью в виде железа (П1). Поскольку для титрования стандартным раствором перманганата калия требуется, чтобы все железо присутствовало в виде железа (П), железо(П1), образовавшееся в результате растворения пробы, должно быть количественно восстановлено. Для этого можно использовать любую из методик, описанных выше для предварительного переведения вещества в соответствующую степень окисления. Обычно для восстановления железа (П1) используют сероводород или диоксид серы. Если раствор прокипятить, то избыток любого газа-восстановителя легко удалится, но следует принять меры предосторожности против повторного окисления л елеза(П). Можно использовать и редуктор Джонса, но в нем восстанавливаются до более низких степеней окисления и сопутствующие железу элементы в руде, а именно, титан, ванадий, хром, уран, вольфрам, мышьяк и молибден. Поэтому результаты титрования окажутся завышенными. В то же время серебряный редуктор позволяет. проводить преимущественное восстановление железа (П1) в присутствии титана (IV) и хрома (III). [c.324] В отличие от твердого хлорида ртути (I), не препятствующего успешному титрованию, металлическая ртуть мешает, поскольку присутствует в мелкодисперсном коллоидном состоянии и заметно реагирует с перманганатом. [c.325] При титровании железа(II) в хлористоводородной кислоте перманганатом может возникнуть значительная положительная погрешность, потому что реакция железо(II) —перманганат индуцирует окисление некоторого количества хлорида в хлорноватистую кислоту (НС10). Для устранения этого источника погрешностей были предложены два приема — удаление хлористоводородной кислоты перед титрованием выпариванием раствора с серной кислотой или добавление реагента Циммермана — Рейнгарда с последующим титрованием в присутствии хлористоводородной кислоты. Реагент Циммермана — Рейнгарда состоит из сульфата марганца, фосфорной и серной кислот. Марганец (II) препятствует накоплению локального избытка титранта перманганата, а фосфорная кислота образует бесцветные комплексы с железом (III), которые более устойчивы, чем окрашенные в желтый цвет хлоридные комплексы железа (III), затрудняющие обнаружение конечной точки титрования по окраске перманганата. Более важно, по-видимому, то, что фосфорная кислота ослабляет силу активного окисляющего агента в этой системе — марганца (III), образуя с ним комплексы, и хлорид уже не может окисляться. [c.325] Определение кальция в известняке. Важным косвенным окислительно-восстановительным методом анализа является определение кальция в известняке. Компонентами доломитного известняка являются карбонаты кальция и магния, но обычно присутствуют еще в небольших количествах силикаты кальция и магния, а также карбонаты и силикаты таких элементов, как алюминий, железо и марганец. Кроме того, большинство образцов содержит также в небольших количествах титан, натрий и калий. [c.325] По этому методу можно определить и некоторые другие элементы, образующие нерастворимые оксалаты, — цинк, кадмий, свинец, кобальт и никель. Эти элементы мешают определению кальция. [c.326] Вернуться к основной статье