ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства соединений с водородной связью из "Водородная связь" Образование Н-связи в растворе или в чистом веществе изменяет большинство физических и некоторые из химических свойств соединения. При ассоциации свойства вещества обычно меняются в такой степени, что поведение ассоциированных соединений требует специального рассмотрения. Это не представляется удивительным, так как образование Н-связи может изменить не только массу, размеры, форму частиц и расположение отдельных атомов, но и электронную структуру функциональных групп. Наиболее важными или чаще всего наблюдаемыми эффектами являются смещение частоты в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния (КР), изменение температур плавления и кипения, изменение растворимости в результате возникновения Н-связи между растворенным веществом и растворителем, отклонение от законов идеальных газов и идеальных растворов, изменение диэлектрических свойств и электропроводности и смещение сигнала протонного магнитного резонанса. В некоторых случаях (как правило, при наличии сильных межмолекулярных связей) изменениям подвергается и ряд других свойств, многие из которых были использованы для исследования ассоциации. К числу этих, менее существенных свойств принадлежат плотность жидкости и пара, молярный объем, парахор, вязкость, электронные спектры, а также теплопроводность и скорость распространения звука. [c.15] Многие эффекты можно объяснить, рассмотрев вкратце, какие изменения в молекуле обусловливают изменения наблюдаемых свойств. Так, например, спектральные эффекты указывают на изменения в электронном строении и расположении атомов вблизи донорных групп. В результате частота валентного колебания понижается, а деформационного — повышается. Появляется несколько новых колебательных степеней свободы. Этим последним отвечают низкие частоты, достоверно идентифицированные лишь в немногих случаях. [c.15] Н-Связи могут образовываться как внутри молекулы, так и между молекулами. Как показано на рис. 2, это приводит к весьма различным структурам. Разумеется, свойства соединений в сильной степени зависят от того, существуют ли их молекулы в виде отдельных частиц с клешневидной связью или они соединены в длинные иногда переплетающиеся цепи. Например, чистые вещества, образующие межмолекулярные Н-связи, имеют высокую температуру плавления и кипения. Этот эффект ослабляется или совсем пропадает в тех случаях, когда геометрическое расположение активных групп допускает образование внутримолекулярной Н-связи. Так, температуры кипения п-хлорфенола, о-хлорфенола и хлорбензола равны соответственно 217, 175 и 132°. Разность температур для пара- и орто-изомеров показывает, как уменьшается влияние межмолекулярной Н-связи, когда становится возможным образование внутримолекулярной Н-связи. [c.15] Внутримолекулярная Н-связь Рис. 2. Сравнение структуры ассоциированных и хелатных молекул. [c.16] Отклонения от законов идеальных газов и растворов вызываются главным образом увеличением молекулярного веса при образовании ассоциатов из более чем одной молекулы. Электрические свойства вещества с Н-связью также необычны, так как положение атомов водорода оказывает влияние на дипольный момент, и во многих соединениях эти моменты ориентируются определенным образом при] образовании комплексов. [c.16] Вернуться к основной статье