ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярно-ситовые эффекты в каталитических реакциях на цеолитах типа морденита из "Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том2" Каркас морденита характеризуется системой пор, параллельных вертикальной оси, он также отличается высокой термостабильностью и устойчивостью к действию неорганических кислот. В водородной форме морденита имеются сильные центры Бренстеда и Льюиса [23]. Концентрация потенциально способных к обмену протонов у Н-морденита составляет от 4 до 5 мэкв на 1 м поверхности [24]. Хотя водородная форма цеолита содержит приблизительно в два раза больше центров, которые можно рассматривать как кислотные, Н-морденит более активен в крекинге н-гексана и других нормальных углеводородов, очевидно, потому, что кислотные центры более сильные [15, 22]. [c.315] Во многих низкосернистых фракциях сырой нефти содержится много парафинов. Одним из способов получения высококачественных дизельных и моторных топлив из такого сырья является каталитическая депарафинизация. Некоторые виды сырья, например ливийская нефть, отличаются повыщенным содержанием натрия и поэтому могут дезактивировать кислотные центры катализатора. Удалить натрий можно, перегнав сырую нефть под вакуумом, а вакуумный дистиллят, выкипающий при 350—550° С, подвергнуть каталитической депарафинизации. Фракция. 350—550° С на Уз состоит из твердых парафинов, три четверти которых составляют н-парафины. Каталитическая депарафинизация на РШ-мордените снижает температуру застывания с 45 до -1—-1-15° С. Поскольку остаток после вакуумной дистилляции содержит всего 3% твердых парафинов, его можно смешивать с депарафинизованной фракцией 350—550° С для получения фракций с низкой температурой застывания и малым содержанием серы, используемых для производства моторных топлив [24]. Аналогичным способом можно получать маловязкие дизельные топлива. [c.316] Обычно при получении смазочных масел твердые углеводороды удаляют растворителями. Каталитическая депарафинизация на мордените приводит к расщеплению слаборазветвленных, в основном моиометилироваппых парафинов ii к снижению индекса вязкости. Если же сырье вначале депарафинизировать на мордените, а затем твердые углеводороды проэкстрагировать растворителями, то удаление н-парафинов будет еще более эффективным, а нефтепродукты будут получаться прозрачными и устойчивыми к помутнению. Полученные в результате такого двухступенчатого процесса масла не требуют дополнительной очистки. Такую же схему можно применить для переработки более легких смазочных масел, в которых твердые углеводороды представлены главным образом н-парафинами [24]. [c.316] При получении высококипящих смазочных масел нефтяные фракции обогащаются вязкими микрокристаллическими углеводородами. Присутствие небольшого количества н-парафинов уменьшает вязкость этих компонентов, однако н-парафины можно селективно удалить с помощью Pt- или Pd-Н-морденитов. Подобным же образом селективный гидрокрекинг примесей н-парафинов позволяет снизить температуру застывания компрессорных и трансформаторных масел и тем самым улучшить их качество. [c.316] Такое объяснение вполне допустимо. Однако в опытах, описанных в работе [27], активность определяли импульсным методом, поэтому продукты реакции трансалкилирования можно было принять за продукты дезалкилирования. Образованные при трансалкилировании триалкилбензолы могли адсорбироваться на многочисленных сильных кислотных центрах исходного Н-морденита, поэтому их отсутствие в продуктах элюирования совсем не означает того, что они не образуются. Данные табл. 12-5 говорят также о сравнительно высоком (2%) содержании ксилолов в продуктах реакции, что также подтверждает вероятность протекания трансалкилирования. Известно, что при каталитическом превращении метилэтилбензолов на кислотных центрах ксилолы образуются в результате обмена алкильных групп эта реакция является побочной реакцией трансалкилирования [30]. Выяснить данный вопрос могли бы помочь эксперименты, проведенные в проточном реакторе, или более полный анализ продуктов, в том числе углеводородов С, — С2. Однако ценность проведенного исследования заключается в том, что оно отчетливо показало существование значительного различия в избирательности действия между водородной формой и деалюминированным морденитом. [c.318] Вернуться к основной статье