ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения параметра из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Для определения отношения К Кг двух ступенчатых констант устойчивости, которое является квадратом параметра Я в уравнениях (5-28) и (5-29), используют несколько методов. [c.124] Значения констант устойчивости получают для ряда значений d, а затем находят среднее. Ван-Уитерт, Фернелиус и Дуглас [56] использовали этот метод для одного значения d (а именно d=42). [c.125] аналогичный методу поправочного члена, гораздо раньше был описан Симмсом [51], который рассчитал приближенные значения констант диссоциации двухосновной кислоты, предполагая, что она ведет себя подобно смеси двух моноосновных кислот. Точные значения констант диссоциации были получены умножением приближенных значений на множитель, зависящий от отношения констант. Такой же прием использовал Михаэлис [32] для расчета констант образования семихинонов на основе измерений окислительно-восстановительного потенциала. [c.125] Поэтому для с=0 или с=2 асимптоты пересекаются в точке (lga =0, lga = 0), т. е. в начале координат семейства нормализованных кривых. Если с=1, то координаты точки пересечения равны Igai = g/ и lga = 0 в этом случае значение R можно рассчитать из ординаты точки пересечения асимптот к той нормализованной кривой, которая имеет одинаковую форму с кривой экспериментальной зависимости. [c.127] Метод проекций [43, 44]. Значения рг и можно легко найти сравнением экспериментальной функции y ga), где у =п, или Ig ас, в форме отдельных проекций участков с семейством теоретических кривых j iilg а) ,. [c.127] Преимущество этого метода заключается в том, что он позволяет обрабатывать большое количество данных одновременно и дает возможность оценить пределы ошибок в значениях р2 и R. Если приготовлен подходящий набор нормализованных кривых R(lga)y,, хо использовать его для расчета можно легко и быстро. Поэтому метод проекций — это один из наиболее надежных и удобных методов определения параметра R. Однако для него необходимо большое количество измерений. [c.129] Вернуться к основной статье