ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие адсорбаты из "Новые методы изучения гетерогенного катализа" В литературе имеется ряд данных, которые показывают, что азот слабо хемосорбнрован на никеле в молекулярной форме при относительно низкой температуре. На основании магнитных исследований можно сказать, что это не совсем точно. Азот дает слабый магнитный эффект, сравнимый по величине с действием аргона. Значение этого эффекта проходит через слабый максимум при —50° С. Это небольшое изменение намагничивания также, безусловно, связано с поляризацией молекул физически адсорбированного азота. [c.24] Результаты, полученные для некоторых из них, будут обсуждены подробно. Окись азота была изучена главным образом как источник кислорода. Для большинства катализаторов N /5102 уже при—78° С происходило почти мгновенное каталитическое разложение окиси азота на азот и хемосорбнрованный кислород. Однако нельзя быть уверенным, что этот способ не позволяет наблюдать хемо-сорбированную молекулу окиси азота . [c.24] В данных условиях в мертвом пространстве имеется значительное парциальное давление углекислого газа, который, вероятно, образуется за счет диспропорционирования, так как в системе нет кислорода, который мог бы вызвать окисление. -Присутствие углекислого газа вызывает до-полнительньГ затруднения, а именно возможность значительного диспропорционирования даже при слабой адсорбции. Данные инфракрасных спектров, по-видимому, исключают эти возможности, и Эйшенс действительно смог десорбировать почти всю окись углерода откачкой, при обычной температуре. Такая десорбция пе происходит на образцах, описанных выше, даже если они идентичны с образцами, использованными при снятии инфракрасных спектров. При повышенных температурах имеет г есто десорбция смеси окиси углерода и углекислого газа. И все же мы приходим к выводу, что магнитные данные не расходятся с данными инфракрасных спектров, поскольку хемосорбция окиси углерода на никеле значительно сложнее, чем это было обнаружено другими методами [181. [c.27] Углекислый газ, очевидно, прочно удерживается вап-дерваальсовыми силами на катализаторах Ni/Si02 при обычной температуре. В этом случае имеется определенная хемосорбция и намагничивание никеля заметно уменьшается. Магнитные исследования пока пе дают возможности сделать выводы относительно типа связей в этом случае. [c.27] Хемосорбция этилена и других углеводородов имеет особо важное значение в механизме гетерогенного катализа. [c.27] Равным образом иногда возникает вопрос о значительной диссоциации этилена на никеле с разрывом или без разрыва связи углерод — углерод. [c.27] Известно также, что этилен способен отравлять поверхность никеля в отношении реакции обмена Нг— и это отравление возрастает с ростом температуры. [c.28] Исследования инфракрасных спектров адсорбированного этилена подтверждают подобного рода заключения, в особенности те, которые касаются разрыва молекулы на чистой поверхности никеля. Ассоциативная адсорбция, по-видимому, имеет место только в том случае, если поверхность с самого начала частично покрыта водородом. Много важных магнитных исследований по адсорбции этилена уже проведено и проводится в настоящее время. Интерпретация данных не является непосредственной. Причина этого заключается в том, что при обычной температуре очень существенна вандерваальсова адсорбция этилена на никеле разрыв связи, который может привести к полимеризации, возрастает с ростом температуры. На основании магнитных данных можно сделать некоторые заключения, в частности относительно того, что адсорбция этилена на катализаторе N /5102 при обычной температуре дает изотерму намагничивание — объем, которая в большей своей части после поправки на физическую адсорбцию водорода имеет тот же наклон, что и изотерма для водорода. Если наша гипотеза о магнитных эффектах, связанных с хемосорбцией, правильна, то данные, полученные при комнатной температуре, указывают на ассоциативную адсорбцию этилена. Имеется определенная зависимость между собственной активностью катализатора и скоростью введения этилена. Это станет понятно, если мы примем во внимание, что тепло, выделяющееся при адсорбции, должно вызвать значительное повышение температуры каждой частицы цикеля. [c.28] Магнитные исследования адсорбции циклогексана при 150° указывают на наличие диссоциативной адсорбции с образованием восьми связей на молекулу. Это, по-видимому, показывает, что циклогексан теряет четыре атома водорода и адсорбируется в форме ванны . Имеется несколько доводов в пользу последующей медленной диссоциации или расщепления на осколки циклогексана. [c.30] Вернуться к основной статье