ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Солевые смеЭлектродвижущие силы цепей с индивидуальными расплавленными солями и электродные потенциалы металлов в расплавленных солях из "Справочник по электрохимии" В тех случаях, когда зависимость какой-либо из вышеперечисленных величин от температуры лучше отражается уравнением иного вида, в таблицах приводится это уравнение. Каждое из уравнений справедливо в интервале температур от точки плавления данной соли до наивысшей из температур, для которой дается значение данной величины. [c.439] Вещества в таблицах сгруппированы по анионам — вначале помещены данные по фторидам, затем по хлоридам, бромидам, иодидам, нитритам, нитратам, карбонатам, затем идет ряд других солей и соединений. [c.439] В табл. 13.6 и 13.7 приведены составы и температуры плавления ряда наиболее употребительных двухкомпонентных и трехкомпонентных солевых смесей. В каждой из таблиц системы расположены по возрастанию температуры плавления. Последовательность записи компонентов в системе производилась по алфавиту. В скобках указан состав в мольных долях. [c.455] Токообразующим процессом в таких элементах является реакция между веществами электродов, ведущая к образованию соответствующей соли. Э. д. с. цепи может быть рассчитана на основании данных о стандартных термодинамических характеристиках и теплоемкостях веществ, участвующих в реакции. [c.457] В табл, 13.9 приведены наиболее надежные экспериментальные данные для электродвижущих сил цепей с индивидуальными расплавленными солями. [c.458] Электроды сравнения. Для определения величин относительных электродных потенциалов измеряют э. д. с. гальванических элементов, составленных из интересующих электродов и какого-либо второго электрода, являющегося электродом сравнения. Основные требования, предъявляемые к электродам сравнения, следующие обратимость, хорошая воспроизводимость и легкость экспериментального осуществления. Высокие температуры и агрессивность сред делают эти требования трудновыполнимыми. Поэтому электрохимия ионных расплавов не располагает универсальными электродами сравнения. [c.458] В хлоридных расплавах наибо. Ьшее распространение получил хлорный электрод сравнения, представляющий собой графит, насыщенный хлором. Конструкция электрода может быть весьма разнообразной. [c.459] Обычно хлор подается через плотную угольную трубку с наконечником из чистого графита, который погружен в расплав. Электрод может либо непосредственно погружаться в исследуемый расплав, либо заключаться в кварцевую пробирку, снабженную пористой диафрагмой. В последнем случае в качестве электролита применяются эвтектическая смесь Li l—K l или эквимольная смесь КС1—Na l. [c.459] Из числа электродов, обратимых по отношению к катиону, относительно широко применяются системы РЬ/РЬ +, Ag/Ag+, Pt/Pt , Такие электроды представляют собой чистые металлы в жидком (РЬ) или твердом (Ag, Pt) состояниях, погруженные в солевые расплавы определенного состава со строго фиксированной концентрацией (активностью) потенциалопределяющих ионов. [c.459] В свинцовых электродах сравнения обычно используют в качестве электролита растворы РЬСЬ в эвтектической смеси Li I—K I или эквимольной смеси КС1—Na l. [c.459] Эти данные позволяют сопоставлять экспериментальные результаты, полученные при применении хлорного и свинцового электродов сравнения. [c.459] В хлоридных расплавах в качестве растворителя для Ag l обычно используется эвтектическая смесь Li l—КС1. [c.460] Электродная система Pt/Pt + может быть рекомендована для конструирования на ее основе электродов сравнения лишь при температурах ниже 600 С, что связано с термической неустойчивостью ионов Р1 + в расплавах при более высоких температурах. [c.460] Электрохимические ряды. В табл. 13.10—13.12 приведены значения условных стандартных потенциалов Е ряда металлов в различных солевых смесях — растворителях. Содержание потенциалопределяющего компонента в смеси мало, что позволяет считать коэффициент активности этого компонента постоянным и рассчитывать условный стандартный потенциал. По этим данным можно строить электрохимические ряды. Для водных растворов электрохимический ряд составляется на основании значений стандартных электродных потенциалов. Для ионных расплавов используются данные о потенциалах разложения или об отдельных электродных потенциалах, определенных из измерений э. д. с. соответствующих цепей. Знание таких рядов позволяет судить о возможности вытеснения металлов и последовательности их электрохимического выделения из расплавленных электролитов. Электрохимические ряды в различных расплавленных средах приведены в табл. 13.13. [c.460] Вернуться к основной статье