ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные соединения BF3 с аргоном из "Избранные труды алкилирование" Фтористый бор образует молекулярные соединения с самыми разнообразными неорганическими и органическими веществами, в состав которых входят элементы, способные проявлять свою высшую валентность, или атомы углерода с кратными связями. Такие молекулярные соединения получаются обычно насыщением фтористым бором определенного вещества и представляют продукты, образованные взаимодействием целых молекул, не претерпевающих в процессе образования заметных изменений состава. [c.44] Многие молекулярные соединения фтористого бора обладают высокой стойкостью твердые могут иерокристаллизовываться из растворителей, а жидкие — переходить в парообразное состояние и перегоняться без разложения в вакууме пли прн атмосферном давлении. Например, аммиакат фтористого бора нерекристаллизовывается из воды [1] этилэфират фтористого бора перегоняется при 124° при атмосферном давлении соединение фтористого бора с пиридином диссоциирует только при температуре выше 300 12]. [c.44] Между фтористым бором и молекулой друх ого вен1,ества образуется доиорно-акцепторная связь, и во вновь образованных соединениях ато.м бора становится четырехвалентным отрицательно заряженным. [c.44] Изменение валентности н числа связей ведет к изменению плоско конфигурации молекулы ВЕц на тетраэдрическую, причем в вершинах тетраэдра находятся три атома фтора и доиорный атом (О, N, 8), а в центре — атолс бора. [c.44] Молекулярные соединения фтористого бора часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где BFg применяется как катализатор, и играют важную роль в активации фтористого бора. [c.45] Теперь пи у кого не вызывает сомнения тот факт, что высокая каталитическая активность BFg обусловлена его способностью к комплексообра-зованню с органическими соединениями, которые содер/кат ненасыщенные атомы углерода, или же элементы, способные проявлять свою высшую валентность [3]. [c.45] При образовании молекулярных соединений увеличение валентности бора и донорных атомов приводит к ослаблению остальных связей, имеющихся у бора и донорного атома, и к увеличению межатомных расстояний, поэтому органические молекулы в таких соединениях активируются, находятся в возбужденном состоянии и сравнительно легко вступают в различные реакции. [c.45] Многие молекулярные соединения фтористого бора но своей каталити-ческо11 активности превосходят свободный BFg, а поэтому их применяют в качестве особых самостоятельных катализаторов. Иногда эти соединения служат просто удобной формой применения BF3 как катализатора. [c.45] Если определять основание как донор — вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной груннировки другого атома , а кислоту как акцептор — вещество, которое может использовать свободную пару электронов атома другой молекулы для образования устойчивой электронной группировки одного из своих атомов [4]. то фтористый бор можно рассматривать как типичную анротонную кислоту. Причем, как установлено [5], BFg является первичной апротонной кислотой, нейтрализация которой основаниями не требует энергии активации. [c.45] Соли фторборной кислоты могут получаться также нейтрализацией водных растворов этой кислоты соответствующими основаниями или растворением окислов металлов в кислоте. При нагревании они снова сравнительно легко отщепляют фтористый бор [7 —10] и поэтому часто служат исходным сырьем для его получения, как описано в первой главе. [c.45] Все эти молекулярные соединения являются прочными и отщепляют BFg только при температурах выше 300°. Онн хотя и растворяются в воде, но полному гидролизу на исходные компоненты подвергаются только при кипячении и длительном стоянии водных растворов. Эти соединения, как и комплекс с сульфатом калия, получаются путем пропускания струи газообразного BFg над тонкими порошкообразными солями при 240— 400°. Образование их сопровождается спеканием солей и протекает весьма медленно, так как основная реакция по существу проходит на поверхности между твердой в газовой фазами. [c.47] Это соединение — основное сырье для получения фтористого бора в иромышленностп. В нем, как видно из формулы, центральным атомом координационного комплекса является атом кислорода. [c.47] Две последние реакции происходят в разбавленных водных рах BFg. [c.47] Базаров (1874) 117] фракционировал водный раствор фтористого бора и показал, что продукты перегоняются при различных температурах, и отдельные фракции имеют различный удельный вес, а следовательно, не представляют индивидуальное вещество — фторборную кислоту. Гас-селнн (1892) [19] также получил данные, опровергающие образование фторборной кислоты при реакции BFg с водой. [c.48] Вернуться к основной статье