ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование ацетоуксусного эфира из "Избранные труды алкилирование" содержаш,ие подвижные а-атомы водорода, могут алкилироваться галоидными алкилами, спиртами и простыми эфирами в присутствии катализатора фтористого бора и его соединений. [c.153] Аналогично ацетоуксусный эфир алкилируется трет.бутиловым спиртом или эфиром в присутствии BFg [239]. При насыщении эквимолекулярных количеств ацетоуксусного эфира и трет.бутилового спирта фтористым бором при 0° и стоянии смеси в течение 6 час. при комнатной температуре получается алкилнрованпый Р-кетоэфир с выходом 14%. Эта реакция представляет особый интерес, так как известно, с какимп трудностями вводятся третичные алкильные группы обычными методами в активные метиленовые соединения. [c.153] Не менее интересным является также и то, что в данной реакции, наряду с бутилированием метиленовой группы, происходит и обмен алко-ксильными группами с образованием трет, бутилового эфира а-трет.бу-тилацетоуксусной кислоты. [c.153] С ВЫХОДОМ 6—14% и небольшие количества ненасыш енных полимерных продуктов. Циклогексанол с ацетоуксусным эфиром и BFj, оставленные в течение 1—2 час. при 30°, образуют этил-а-циклогексилацетоацетат с выходом 32—34%. [c.154] Попытки бензилировать ацетоуксусный эфир н.нронилбензиловым эфиром в обычных условиях не дали положительного результата [157]. Ацетоуксусный и дибензиловый эфиры, насьщенные при —70° фтористым бором и оставленные в течение 30 мин. ири —10°, образуют этил-а-бензил-ацетоацетат с выходом 18%. [c.154] Таким образом, можно считать, что метод Хаузера [240] получения этил-а-изопропилацетоацетата и этил-а-циклогексилацетоацетата значительно превосходит общий метод алкилирования ацетоуксусного эфира через его Na-производные. Каталитический метод с применением BFg в этих случаях более прост и позволяет получать алкилпроизводные с более высоким выходом. [c.154] Вернуться к основной статье