ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фладе-потенциал из "Электрохимическая кинетика" Фладе-потенциала , на поверхности металла образуется защитный окисный покрывающий слой и при этом, как правило, происходит скачкообразное снижение плотности тока . Вагнер предложил использовать это падение тока как признак пассивности. Однако такое падение тока не всегда связано с об- разованием беспористого покрывающего слоя, а может наблюдаться и при других электрохимических процессах. Всесторонне удовлетворительное определение пассивности пока еще найти не удалось. [c.797] Позднее Франк методом потенциостатического снятия кривых плотность тока — напряжение (рис. 346) установил хорошее соответствие между значениями Фладе-потенциала, полученными при пассивировании и при активировании, что вытекало уже из данных измерений Бонгоффера и Феттера и использовалось при толковании механизма процесса. Потенциостатический метод еще раньше был применен Бартлеттом который также исследовал пассивацию железа и получил аналогичные кривые. [c.799] В щелочном растворе (см. рис. 347). Однако для кислого раствора экспериментальное значение Фладе-потенциала отклоняется от рассчитанного на -1-0,64 в, на что указывал уже Бонгоффер 2 . Это отклонение послужило поводом для многочисленных исследований (см. 193). [c.802] Не все из приведенных в табл. 15 электродов могут практически реализоваться. Возможно, что это связано со способностью окислов растворяться в электролите, что должно приводить к нарушению равновесий (6. 3). Предельный случай в этом отношении мог бы иметь место при растворении щелочных металлов, окислы которых всегда растворяются с очень высокой скоростью. Торможение растворения металла может быть связано с крайне низкой скоростью растворения его окислов в электролите. В этом случае потери, возникающие за счет растворения окислов, должны компенсироваться анодным током (так называемая плотность коррозионного тока 1 ). В условиях, когда электролит насыщен окислом (или гидроокисью), скорость растворения ( к) равна нулю (например, HgO в щелочном растворе). [c.802] Однако даже в том случае, когда соответствующий электролит не насыщен окислом, растворение также может сильно тормозиться, в результате чего величина к может стать очень малой. Это могло бы наблюдаться для большинства пассивирующих слоев, особенно в кислых растворах. Таким образом, здесь окисел не находится в полном равновесии с электролитом.-Однако, по Феттеру зависимость Фладе-потенциала от pH и обратимый потенциал можно определять но уравнению (6. 2). Это кажущееся противоречие имеет столь важное значение, что вопрос требует более детального рассмотрения. [c.802] ПЛОТНОСТИ тока (скорости) растворения к - Но это означает, что при предположении о равновесии внутри пассивирующего слоя (2а, 26) уравнение (6. 2) со значениями нормальных потенциалов Ео.п из табл. 15 сохраняет свою силу и для электролитов, не насыщенных окислом ( к 0)- В этом случае потенциал окисного электрода не онределяется концентрацией ионов металла в электролите, как это наблюдал Феттер для пассивного железа и Феттер и Арнольд для пассивного никеля. [c.803] Вернуться к основной статье